Методы количественного определения. Химические методы анализа

Сентябрь 8, 2022

Главная
Химия
Методы количественного определения. Химические методы анализа

Содержание

2. МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКИЕ: ГРАВИМЕТРИЯ ТИТРИМЕТРИЯ ГАЗОМЕТРИЯ ЭЛЕМЕНТНЫЙ АНАЛИЗ ФИЗИЧЕСКИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ БИОЛОГИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
3. Количественное определение - заключительный этап фармацевтического анализа. Выбор оптимального метода количественного определения обуславливается его возможностью оценивать
4. ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА ГРАВИМЕТРИЯ Точность метода: 0,2-0,4% при концентрации ЛВ выше 1% Вещество селективно переводят в
5. РАСЧЕТЫ В ГРАВИМЕТРИИ Рассчитывают гравиметрический фактор: равен отношению молярных масс вещества и осадка, умноженному на соответствующее
6. 2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ 3. ГАЗОМЕТРИЯ Определение кислорода в приборе Гемпеля. Для определения кислорода используется волюмометрия, проводится
7. Количественный элементный анализ: -Определение азота в органических соединениях (метод Кьельдаля, видоизмененный метод Кьельдаля); -Метод сжигания в
8. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ (ОБЪЕМНЫЕ) МЕТОДЫ Относительная погрешность определения 0,3-0,5% при массе определяемого вещества 0,1-0,5 г. Для повышения правильности
9. I. ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ Для осадительного титрования применимы только быстро протекающие реакции, сопровождающиеся количественным образованием осадка и
10. АРГЕНТОМЕТРИЯ В зависимости от реакции среды и индикаторов известны разные методы. А) МЕТОД МОРА Определяют NaCl,
11. Титрование методом Мора следует проводить при рН около 6-8. В кислой среде (рН˂6): 2СrO42- + 2Н+
12. Метод Мора не используют для йодидов. Титрование йодид-ионов не дает удовлетворительных результатов, так как осадок йодида
13. Б) МЕТОД ФАЯНСА (Фаянса-Ходакова) основан на прямом титровании анионов (иодидов, бромидов, цианидов, тиоцианатов) стандартным раствором серебра
14. *Определение йодидов Адсорбционный индикатор - ЭОЗИНАТ НАТРИЯ (титруют до розового окрашивания), среда – CH3COOH (30%). NaI
15. В) МЕТОД ФОЛЬГАРДА Метод обратного титрования для определения Cl-, Br-, I- в азотнокислой среде (pH=3). Титранты
16. К раствору навески препарата прибавляют HNO3, точный избыточный объем AgNO3 и индикатор: NaBr + AgNO3 →
17. Особенности титрования хлоридов: 1. Низкая скорость титрования [Ks(AgCl)>Ks(AgCNS)]. Ks - константа равновесия реакции осаждения – растворения,
18. Г) ВИДОИЗМЕНЕННЫЙ МЕТОД ФОЛЬГАРДА (в модификации Кольтгофа) Метод Кольтгофа–Стенглера. /Только для Br–/ (прямое титрование) Препарат растворяют
19. Титруют 0,1 М AgNO3 до исчезновения окрашивания: NaBr + AgNO3 → AgBr↓ + NaNO3 После т.экв.
20. Д) МЕТОД КОЛЬТГОФА йодкрахмальный метод Для I– в присутствии Cl– Если присутствуют Br–, то перед прибавлением
21. Далее титруют 0,1 н AgNO3 до исчезновения синего окрашивания: KI + AgNO3 → AgI + KNO3
22. Е)АРГЕНТОМЕТРИЯ С ВНЕШНИМ ИНДИКАТОРОМ (титрование йодидов, не мешают хлориды и бромиды) Индикатор - нитрозо-крахмальная бумага. Титруют
23. Ж) БЕЗИНДИКАТОРНЫЙ МЕТОД (МЕТОД ГЕЙ-ЛЮССАКА) Определение барбитуратов в среде натрия карбоната. Титрант 0,1 н AgNO3, титруют
24. 2. РОДАНОМЕТРИЯ AgNO3 + NH4CNS → AgCNS↓ + NH4NO3 3NH4CNS + FeNH4(SO4)2 → Fe(CNS)3 + 2(NH4)2SO4
25. 3.Меркуриметрия: А) прямое осадительное титрование Титрант: 0,1M Hg(NO3)2; pH=2-3 (HNO3) Индикатор: дифенилкарбазон: Ph-N=N-CO-NH-NH-Ph Навеску растворяют в
26. Б) Безиндикаторная меркуриметрия для йодидов Титрант: Hg(NO3)2 2KI + Hg(NO3)2 → HgI2+ 2KNO3 (красно-желтый) 2KI +
27. II. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ ТИТРОВАНИЕ В ВОДНОЙ СРЕДЕ А) АЦИДИМЕТРИЯ – для определения солей неорг. и органических
28. Б) АЛКАЛИМЕТРИЯ – для определения неорг. и органических кислот, и для определения солей органич. оснований. Сильные
29. КОСВЕННЫЕ ВАРИАНТЫ В) КОСВЕННАЯ НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ (заместительная): теобромин, теофиллин, рибофлавин (Ind - феноловый красный).
30. Прегнин, этинилэстрадиол ( - С = СН )
31. Г) ОКСИМНЫЙ МЕТОД (гидроксиламиновый)– для определения веществ, содержащих кето-группу Камфора + NH2OH•HCl → Оксим камфоры >С=О
32. Д) АЦЕТИЛИРОВАНИЕ ацетилируют уксусным ангидридом: R-OH +(CH3CO)2O→R-O-C(O)CH3 +CH3COOH Избыток уксусного ангидрида гидролизуют до уксусной кислоты: Уксусную
33. Е) ФОРМОЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ (МЕТОД СЕРЕНСЕНА) – для определения аминокислот Предварительно аминогруппу связывают формальдегидом:
34. Ж) МЕТОД КЬЕЛЬДАЛЯ Вначале осуществляют минерализацию образца нагреванием с концентрированной серной кислотой: [О] Амины, амиды →
35. в приемнике образуются метаборат и тетраборат аммония: NH3 + H3BO3 → NH4BO2 + H2O; 2NH3 +
36. З) Видоизмененный метод Кьельдаля. Амиды кислот можно определять без стадии минерализации. fэкв=1, т.к. из 1 молекулы
37. И) МЕТОД РАЗЛОЖЕНИЯ Определение гексаметилентетрамина (CH2)6N4 + 2H2SO4 + 6H2O → → 6HCOH + 2(NH4) 2SO4
38. 2. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ В СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ А)ТИТРОВАНИЕ В СПИРТО-ВОДНОЙ СРЕДЕ ароматические кислоты (фенолфталеин) барбитураты (тимолфталеин)
39. Б) В АЦЕТОНО-ВОДНОЙ СРЕДЕ мефенамовая кислота, бутадион
40. В) ДОБАВЛЕНИЕ ЭФИРА для титрования солей органических кислот Г)ДОБАВЛЕНИЕ ХЛОРОФОРМА (метод вытеснения) для определения солей органических
41. Д) ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ГЛИЦЕРИНА
42. 3. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ В НЕВОДНОЙ СРЕДЕ Ошибка метода ±0,2-0,4% до 1% ТИТРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ И ИХ
43. Растворение основания (R3N) в ледяной СН3СООН: R3N + СН3СООН→ [R3NH]+ +СН3СОО- Растворение НСlO4 в ледяной СН3СООН:
44. Титрование солей орг. оснований (гидрохлориды, гидробромиды): Титрование в присутствии ацетата ртути(II) 2R3N* НCl + (CH3COO)2Hg →
45. Титрование можно провести без добавления ацетата ртути (II) в случае использования безводной муравьиной кислоты в присутствии
46. II. ТИТРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ, ПРОЯВЛЯЮЩИХ КИСЛОТНЫЕ СВОЙСТВА Для определения фенолов, барбитуратов, фурадонина, карбоновых кислот, сульфаниламидов (фталазола).
48. III. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ
51. ЙОДОМЕТРИЯ А) ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ • НАТРИЯ ТИОСУЛЬФАТ, ПРЯМОЕ ТИТРОВАНИЕ, ИНДИКАТОР – КРАХМАЛ. • АСКОРБИНОВАЯ КИСЛОТА,
52. • ФУРАЦИЛИН, ПРОИЗВОДНЫЕ ГИДРАЗИНА (ИЗОНИАЗИД)
53. • АЛЬДЕГИДЫ, ГЛЮКОЗА – ОБРАТНОЕ ТИТРОВАНИЕ В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ.
54. Б) ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСЛИТЕЛЕЙ ЗАМЕСТИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ – КОСВЕННАЯ ЙОДОМЕТРИЯ: ХЛОРАМИН Б, СУЛЬФАТ МЕДИ CuSO4 + 2KI
55. В) ПО РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ ПЕРЙОДИДОВ – ОБРАТНАЯ ЙОДОМЕТРИЯ Определение прозерина, кофеина, гексаметилентетрамина. Основан на свойстве соединений
56. Г) ПО РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ Йодометрический метод (прямое и обратное титрование). Т.к. реакция йодирования является обратимой,
57. ПО РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ –ОБРАТНАЯ ЙОДОМЕТРИЯ Определение сульфаниламидов (стрептоцид), местных анестетиков (новокаин).
58. 2. ЙОДХЛОРМЕТРИЯ В качестве титранта используется РАСТВОР ИОДМОНОХЛОРИДА (ICl), который готовят путем смешивания растворов иодида и
59. Йодхлорметрический метод (обратное титрование). При взаимодействии фенолов с йодмонохлоридом образуются йодпроизводные фенолов. Избыток йодмонохлорида определяют йодометрическим
60. 3. ЙОДАТОМЕТРИЯ Фтивазид Аскорбиновая кислота по ГФ XII кислоту аскорбиновую рекомендуют титровать 0,1 М раствором калия
61. 4. БРОМАТОМЕТРИЯ Определение фенолов – ПРЯМОЕ, ОБРАТНОЕ ТИТРОВАНИЕ. Прямое титрование раствором калия бромата в присутствии калия
62. Определение натрия салицилата. Определение стрептоцида. Определение изониазида. Обратное титрование. К ЛВ добавляют избыток титрованного раствора калия
65. 5. ПЕРМАНГАНАТОМЕТРИЯ основана на использовании окислительных свойств титранта — перманганата калия в кислой среде: МпО4- +
67. 6. ЦЕРИМЕТРИЯ Метод основан на использовании в качестве титранта раствора сульфата церия (IV), который в кислой
69. IV. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЯ V. НИТРИТОМЕТРИЯ
70. Нитритометрический метод. Основан на свойстве ЛВ, содержащих первичную ароматическую аминогруппу, диазотироваться нитритом натрия в кислой среде.
71. При определении ацильных производных ароматических аминов предварительно проводят кислотный гидролиз
72. Ароматическая нитрогруппа способна восстанавливаться через ряд промежуточных стадий до первичной аминогруппы: Нитритометрический метод. Предложен для соединений,
73. Индикация основана на окислительных свойствах титранта – нитрита натрия. Применяются: внутренние индикаторы: тропеолин 00 (изменение окраски
75. Скачать презентацию

Слайд 2

МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ХИМИЧЕСКИЕ: ГРАВИМЕТРИЯ
ТИТРИМЕТРИЯ
ГАЗОМЕТРИЯ
ЭЛЕМЕНТНЫЙ АНАЛИЗ
ФИЗИЧЕСКИЕ
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ
БИОЛОГИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Слайд 3

Количественное определение - заключительный этап фармацевтического анализа. Выбор оптимального метода количественного

определения обуславливается его возможностью оценивать ЛВ по физиологически активной части молекулы.

Слайд 4

ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА
ГРАВИМЕТРИЯ
Точность метода: 0,2-0,4% при концентрации ЛВ выше 1%
Вещество

селективно переводят в малорастворимую форму (осаждают)
ЭТАПЫ АНАЛИЗА: подготовка раствора
осаждение
старение осадка (кристаллы становятся крупнее и чище)
фильтрование
промывание осадка
высушивание или прокаливание
взвешивание
расчет содержания

Слайд 5

РАСЧЕТЫ В ГРАВИМЕТРИИ
Рассчитывают гравиметрический фактор: равен отношению молярных масс вещества

и осадка, умноженному на соответствующее отношение стехиометрических коэффициентов – числа молей вещества к эквивалентному числу молей осадка
Кграв. – коэффициент гравиметрии
(гравиметрический фактор)
Мв-ва(г/моль) а
Кграв. = -------------------- • ---- (моль в-ва/моль осадка)
Мосад.(г/моль) в
Расчет содержания вещества:
m осадка (г) ∙ Кграв. ∙ 100%
Х% = -----------------------------------------
m навески (г)

Слайд 6

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
3. ГАЗОМЕТРИЯ
Определение кислорода в приборе Гемпеля.
Для

определения кислорода используется волюмометрия, проводится в газоанализаторах, основана на изменении объема анализируемой пробы после поглощения из неё кислорода.
4. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ЭЛЕМЕНТНЫЙ АНАЛИЗ
Определение элементного состава органических соединений, т.е. определение содержания составляющих их элементов – углерода, водорода, азота, серы и кислорода, а также галогенов, фосфора и металлов.

Слайд 7

Количественный элементный анализ:
-Определение азота в органических соединениях (метод Кьельдаля, видоизмененный метод

Кьельдаля);
-Метод сжигания в колбе с кислородом.
Используются различные методы минерализации.
Развиваются физические методы элементного анализа:
-Атомно-эмиссионная и атомно-абсорбционная спектрометрия;
-рентгенофлуоресцентная спектрометрия;
-созданы автоматические анализаторы.

Слайд 8

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ (ОБЪЕМНЫЕ) МЕТОДЫ
Относительная погрешность определения 0,3-0,5% при массе определяемого вещества 0,1-0,5

г.
Для повышения правильности определения проводят контрольный опыт.

Слайд 9

I. ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ
Для осадительного титрования применимы только быстро протекающие реакции, сопровождающиеся

количественным образованием осадка и отсутствием процессов соосаждения примесей .
Необходимо так же наличие индикатора, позволяющего фиксировать точку конца титрования.

Слайд 10

АРГЕНТОМЕТРИЯ
В зависимости от реакции среды и индикаторов известны разные методы.
А)

МЕТОД МОРА
Определяют NaCl, KCl, NaBr, KBr, NH4Cl, сульфаниламиды (в присутствии буры для снижения концентрации ионов Н+)
KCl + AgNO3 →AgCl↓ + KNО3
2AgNО3 + К2СrО4 → Аg2СrO4↓ + 2КNО3
Важно соблюдать концентрацию индикатора, проводить титрование контрольного раствора, содержащего Ind и вычесть из полученных результатов объем титранта, затраченный на его титрование.

Слайд 11

Титрование методом Мора следует проводить
при рН около 6-8.
В кислой среде

(рН˂6):
2СrO42- + 2Н+ ↔2HСrO4 ↔Сr2O72- + Н2О
Равновесие смещено вправо и чувствительность индикатора резко понижается, так как дихромат-ионы не обладают индикаторными свойствами вследствие высокой растворимости дихромата серебра.
В сильнощелочной среде (рН>10) образуется нестойкий гидроксид серебра (AgOH), разлагающийся до оксида серебра (Аg2О) и воды . Гидроксид и оксид серебра могут выпадать в осадок раньше хромата серебра.
Ag+ + OH- → AgOH ↓
2AgOH → Ag2O↓ +H2O

Слайд 12

Метод Мора не используют для йодидов. Титрование йодид-ионов не дает удовлетворительных

результатов, так как осадок йодида серебра адсорбирует хромат ионы и точка конца титрования фиксируется не точно.
Мешает присутствие ионов: SO42–, S2–, PO43–, AsO33–, BO33–, CO32–; которые взаимодействуют с ионами серебра с образованием осадков.
Мешают ионы Hg2+, Bi3+, Ba2+, Pb2+, так как образуют осадки с индикатором.
Мешают барбитураты, уротропин, так как образуются соли серебра.

Слайд 13

Б) МЕТОД ФАЯНСА (Фаянса-Ходакова)
основан на прямом титровании анионов (иодидов, бромидов, цианидов,

тиоцианатов) стандартным раствором серебра нитрата.
В качестве индикаторов используют адсорбционные индикаторы которые показывают изменение цвета не в растворах, а на поверхности выпавшего осадка.

Слайд 14

*Определение йодидов
Адсорбционный индикатор - ЭОЗИНАТ НАТРИЯ (титруют до розового окрашивания), среда

– CH3COOH (30%).
NaI + AgNO3 → AgI↓ + NaNO3
До достижения точки эквивалентности [(AgI)I‾]‾
В точке эквивалентности (AgI)
После точки эквивалентности [(AgI)Ag+]+ Ind-
При определении йодидов мешают бромиды, хлориды не мешают.
**Определение солей алкалоидов, солей азотсодержащих оснований
Хлориды, бромиды титруют с бромфеноловым синим, + CH3COOHразв. до зеленовато-желтого окрашивания и титруют AgNO3 до синего. Можно с этим индикатором оттитровать и йодиды, только вместо синего окрашивания в точке эквивалентности будет зеленое окрашивание.
Цвет в методе Фаянса меняется не в растворах, а на поверхности выпавшего осадка.

Слайд 15

В) МЕТОД ФОЛЬГАРДА
Метод обратного титрования для определения Cl-, Br-, I- в

азотнокислой среде (pH=3).
Титранты – 1) AgNO3, 2) NH4SCN;
Индикаторы – раствор железоаммонийных квасцов - сульфат железа-аммония: FeNH4(SO4)2 (Cl–, Br–);
FeCl3 (I–);
Преимущества пред другими методами:
- Сильнокислая среда,
- Не мешают другие ионы;
Недостатки:
- Меньшая точность (обратный метод).

Слайд 16

К раствору навески препарата прибавляют HNO3, точный избыточный объем AgNO3 и

индикатор:
NaBr + AgNO3 → AgBr↓ + NaNO3
AgNO3 + NH4CNS → AgCNS↓ + NH4NO3
В КТТ индикатор взаимодействует с титрантом:
3NH4CNS + FeNH4(SO4)2 → Fe(CNS)3 + 2(NH4)2SO4

Слайд 17

Особенности титрования хлоридов:
1. Низкая скорость титрования
[Ks(AgCl)>Ks(AgCNS)]. Ks -

константа равновесия реакции осаждения – растворения, выраженная через равновесные концентрации, называется реальным произведением растворимости.
2. Очень слабое перемешивание.
При титровании хлоридов нельзя вблизи точки эквивалентности сильно встряхивать реакционную смесь, так как произведение растворимости AgCNS меньше, чем AgCl, может произойти частичное превращение AgCl в AgCNS, в результате будут получены заниженные результаты.
Поэтому прибавляют 5-10 мл органического растворителя, которые обволакивают поверхность осадка AgCl.
3. Добавление толуола или бензола для экстракции AgCl.
Особенности титрования йодидов:
После добавления нитрата серебра ждут полного осаждения AgI, второй индикатор добавляют перед самым титрованием:
2KI + 2FeCl3 → I2 + 2FeCl2 + 2KCl.

Слайд 18

Г) ВИДОИЗМЕНЕННЫЙ МЕТОД
ФОЛЬГАРДА (в модификации Кольтгофа)
Метод Кольтгофа–Стенглера.
/Только для Br–/

(прямое титрование)
Препарат растворяют в воде, +HNO3,
+ 1мл железоаммониевых квасцов и
0,1мл 0,1н NH4CNS (появляется буро-красное окрашивание)
3NH4CNS + FeNH4(SO4)2 → Fe(CNS)3+ 2(NH4)2SO4
0.1мл
буро-красное окрашивание

Слайд 19

Титруют 0,1 М AgNO3 до исчезновения окрашивания:
NaBr + AgNO3 → AgBr↓

+ NaNO3
После т.экв. лишняя капля AgNO3 реагирует с роданидом железа и раствор обесцвечивается:
Fe(CNS)3 + 3AgNO3 → AgCNS↓ + Fe(NO3)3
Этим методом определяют витамин В1, бромкамфору после минерализации

Слайд 20

Д) МЕТОД КОЛЬТГОФА йодкрахмальный метод
Для I– в присутствии Cl–
Если присутствуют

Br–, то перед прибавлением серной кислоты нужно + 15 мл 10% (NH4)2CO3
Титрант – AgNO3, индикатор – крахмал, среда – H2SO4.
Методика: Раствор препарата (калия йодид) + 1 капля KIO3 + раствор крахмала и по каплям H2SO4 разв. до появления синего окрашивания:
KIO3 +5KI + 3H2SO4 → 3I2+3K2SO4+3H2O

Слайд 21

Далее титруют 0,1 н AgNO3 до исчезновения синего окрашивания:
KI + AgNO3

→ AgI + KNO3
f(KI)=1
Синее окрашивание исчезает, так как в т.экв. из раствора исчезают йодиды, а для синего окрашивания нужно
I- + KIO3 + H+ → I2 + крахмал → синее
Окраска индикатора устойчива только в присутствии йодидов.

Слайд 22

Е)АРГЕНТОМЕТРИЯ С ВНЕШНИМ ИНДИКАТОРОМ
(титрование йодидов, не мешают хлориды и бромиды)
Индикатор

- нитрозо-крахмальная бумага. Титруют AgNO3 в присутствии H2SO4.
Рассчитывают теоретический объем титранта (AgNO3) и около точки эквивалентности каждый раз при добавлении титранта переносят каплю раствора на индикатор. Титрование заканчивают, когда синего окрашивания на бумаге от прибавления раствора не будет:
KI + AgNO3 → KNO3 + AgI
KI + NaNO2 + H2SO4 → I2 + NO + Na2SO4 + K2SO4
f=1

Слайд 23

Ж) БЕЗИНДИКАТОРНЫЙ МЕТОД (МЕТОД ГЕЙ-ЛЮССАКА)
Определение барбитуратов в среде натрия карбоната.
Титрант 0,1

н AgNO3, титруют до мути.

Слайд 24

2. РОДАНОМЕТРИЯ
AgNO3 + NH4CNS → AgCNS↓ + NH4NO3
3NH4CNS + FeNH4(SO4)2 →

Fe(CNS)3 + 2(NH4)2SO4

Слайд 25

3.Меркуриметрия:
А) прямое осадительное титрование
Титрант: 0,1M Hg(NO3)2; pH=2-3 (HNO3)
Индикатор: дифенилкарбазон: Ph-N=N-CO-NH-NH-Ph
Навеску

растворяют в воде и титруют до сине-фиолетового окрашивания
2NaCl + Hg(NO3)2 →HgCl2 + 2NaNO3
f(NaCl)=1

Слайд 26

Б) Безиндикаторная меркуриметрия для йодидов
Титрант: Hg(NO3)2
2KI + Hg(NO3)2 → HgI2+ 2KNO3

(красно-желтый)
2KI + HgI2 → K2[HgI4]
Титруют до появления неисчезающего розового осадка.
КТТ: K2[HgI4] + Hg(NO3)2 → 2HgI2 + KNO3 (красный)
f(KI) = 2
Преимущества: точность, экономичность, можно титровать при сильнокислом рН.
Недостатки: ядовитые соли ртути.

Слайд 27

II. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ
ТИТРОВАНИЕ В ВОДНОЙ СРЕДЕ
А) АЦИДИМЕТРИЯ – для определения

солей неорг. и органических кислот и для определения оснований.
Более слабые основания титруют с метиловым оранжевым:
(CH2)6N4 + HCl → (CH2)6N4 ∙ HCl
Na2B4O7∙10H2O +2HCl→ 4H3BO3 +2NaCl +5H2O
Более сильные основания титруют с индикатором метиловым красным:
кодеин.

Слайд 28

Б) АЛКАЛИМЕТРИЯ – для определения неорг. и органических кислот, и для

определения солей органич. оснований.
Сильные кислоты титруют с метиловым оранжевым.
- Более слабые кислоты титруют с фенолфталеином:
Аскорбиновая , никотиновая кислоты.
Или с бромтимоловым синим:
пиридоксина гидрохлорид, глутаминовая кислота.

Слайд 29

КОСВЕННЫЕ ВАРИАНТЫ
В) КОСВЕННАЯ НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ (заместительная): теобромин, теофиллин, рибофлавин (Ind - феноловый

красный).

Слайд 30

Прегнин, этинилэстрадиол ( - С = СН )

Слайд 31

Г) ОКСИМНЫЙ МЕТОД (гидроксиламиновый)– для определения веществ, содержащих кето-группу
Камфора + NH2OH•HCl

→ Оксим камфоры
>С=О + NH2OH∙ HCI → >C=N-OH + Н2О+HCI
Осадок определяют гравиметрически, или титруют по HCl алкалиметрически
(Ind – бромтимоловый синий, f=1)

Слайд 32

Д) АЦЕТИЛИРОВАНИЕ
ацетилируют уксусным ангидридом:
R-OH +(CH3CO)2O→R-O-C(O)CH3 +CH3COOH
Избыток уксусного ангидрида гидролизуют до уксусной

кислоты:
Уксусную кислоту титруют натрия гидроксидом. Параллельно проводят контрольный опыт.

Слайд 33

Е) ФОРМОЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ (МЕТОД СЕРЕНСЕНА) – для определения аминокислот
Предварительно аминогруппу связывают

формальдегидом:

Слайд 34

Ж) МЕТОД КЬЕЛЬДАЛЯ
Вначале осуществляют минерализацию образца нагреванием с концентрированной серной кислотой:

[О]
Амины, амиды → СO2↑ + Н2O + NH4HSO4
H2SO4
Затем действуют на гидросульфат аммония гидроксидом натрия и отгоняют выделяющийся аммиак в приемник, содержащий раствор борной кислоты:
NH4HSO4 + 2OН‾ → NH3↑ + 2H2O + SO42-

Слайд 35

в приемнике образуются метаборат и тетраборат аммония:
NH3 + H3BO3 → NH4BO2

+ H2O;
2NH3 + 4H3BO3 → (NH4)2B4O7 + 5Н2O
Далее собранный отгон, содержащий весь образовавшийся аммиак в виде мета- и тетрабората аммония, титруют 0,1 М раствором соляной кислоты:
NH4BO2 + HC1 + Н2O → NH4C1 + Н3ВO3;
(NH4)2B4O7 + 5Н2O +2НС1 → 2NH4C1 +4H3BO3

Слайд 36

З) Видоизмененный метод Кьельдаля. Амиды кислот можно определять без стадии минерализации.
fэкв=1,

т.к. из 1 молекулы ЛВ → 1 молекула NH3 →
1 молекула HCl

Слайд 37

И) МЕТОД РАЗЛОЖЕНИЯ
Определение гексаметилентетрамина
(CH2)6N4 + 2H2SO4 + 6H2O →
→

6HCOH + 2(NH4) 2SO4
H2SO4 + 2NaOH → Na2SO4 + 2H2O

Слайд 38

2. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ В СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
А)ТИТРОВАНИЕ В СПИРТО-ВОДНОЙ СРЕДЕ
ароматические кислоты

(фенолфталеин)
барбитураты (тимолфталеин)

Слайд 39

Б) В АЦЕТОНО-ВОДНОЙ СРЕДЕ
мефенамовая кислота, бутадион

Слайд 40

В) ДОБАВЛЕНИЕ ЭФИРА
для титрования солей органических кислот
Г)ДОБАВЛЕНИЕ ХЛОРОФОРМА
(метод вытеснения) для определения

солей органических оснований, для солей алкалоидов

Слайд 41

Д) ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ГЛИЦЕРИНА

Слайд 42

3. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ В НЕВОДНОЙ СРЕДЕ
Ошибка метода ±0,2-0,4% до 1%
ТИТРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ

ОСНОВАНИЙ И ИХ СОЛЕЙ
Растворитель – CH3COOH- для усиления слабых основных свойств определяемого вещества.
Очень слабые орг.основания (рК ›12) титруют в среде уксусного ангидрида.
Прибавление бензола, дихлорэтана, хлороформа снижает ионное произведение среды.

Слайд 43

Растворение основания (R3N) в ледяной СН3СООН:
R3N + СН3СООН→ [R3NH]+ +СН3СОО-
Растворение НСlO4

в ледяной СН3СООН:
НСlO4 + СН3СООН→ СН3СООН2+ + СlO4-
Взаимодействие ацетоний- и ацетат-ионов:
СН3СООН2+ + СН3СОО- → 2СН3СООН
Взаимодействие протонированного амина с хлорат-ионом:
[R3NH]+ + СlO4- → [R3NH]+ СlO4-
R3N + HClO4 → [R3NH] + СlO4-

Слайд 44

Титрование солей орг. оснований (гидрохлориды, гидробромиды): Титрование в присутствии ацетата ртути(II)
2R3N*

НCl + (CH3COO)2Hg → HgCl2 +
+ 2[R3N+H] + CH3COO-
2[R3N+H]+ CH3COO- + 2НСlO4→
→ 2[R3N+H] СlO4- + 2СН3СООН

Слайд 45

Титрование можно провести без добавления ацетата ртути (II) в случае использования

безводной муравьиной кислоты в присутствии уксусного ангидрида.

Слайд 46

II. ТИТРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ, ПРОЯВЛЯЮЩИХ КИСЛОТНЫЕ СВОЙСТВА
Для определения фенолов, барбитуратов, фурадонина,

карбоновых кислот, сульфаниламидов (фталазола).
Лек.вещества растворяют в протофильных растворителях.

Слайд 47

Слайд 48

III. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ

Слайд 49

Слайд 50

Слайд 51

ЙОДОМЕТРИЯ
А) ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ
• НАТРИЯ ТИОСУЛЬФАТ, ПРЯМОЕ ТИТРОВАНИЕ, ИНДИКАТОР –

КРАХМАЛ.
• АСКОРБИНОВАЯ КИСЛОТА, АНАЛЬГИН – ПРЯМОЕ ТИТРОВАНИЕ, БЕЗ ИНДИКАТОРА

Слайд 52

• ФУРАЦИЛИН,
ПРОИЗВОДНЫЕ ГИДРАЗИНА (ИЗОНИАЗИД)

Слайд 53

• АЛЬДЕГИДЫ, ГЛЮКОЗА – ОБРАТНОЕ ТИТРОВАНИЕ В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ.

Слайд 54

Б) ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСЛИТЕЛЕЙ
ЗАМЕСТИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ – КОСВЕННАЯ ЙОДОМЕТРИЯ:
ХЛОРАМИН Б, СУЛЬФАТ

МЕДИ
CuSO4 + 2KI → CuI2 + K2SO4
2CuI2 → 2CuI+ I2
осадок цвета слоновой кости
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6

Слайд 55

В) ПО РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ ПЕРЙОДИДОВ – ОБРАТНАЯ ЙОДОМЕТРИЯ
Определение прозерина, кофеина, гексаметилентетрамина.
Основан

на свойстве соединений с третичным и четвертичным атомом азота осаждаться раствором йода в калия йодиде в виде полийодидных комплексов. Проводится вариантом обратного титрования в кислой среде.
fэкв (кофеина)=1/2х2=1/4

Слайд 56

Г) ПО РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ Йодометрический метод (прямое и обратное титрование).

Т.к. реакция йодирования является обратимой, определение проводят в присутствии натрия гидрокарбоната или натрия ацетата для связывания выделяющегося йодоводорода.

Слайд 57

ПО РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ –ОБРАТНАЯ ЙОДОМЕТРИЯ
Определение сульфаниламидов (стрептоцид), местных анестетиков (новокаин).

Слайд 58

2. ЙОДХЛОРМЕТРИЯ
В качестве титранта используется РАСТВОР ИОДМОНОХЛОРИДА (ICl), который готовят путем

смешивания растворов иодида и иодата калия в среде кислоты хлороводородной:
К IО3 + 2I2 + 6НС l → 5IС l + К С l + 3Н2О
Определяют фенолы, сульфаниламиды, производные
п-аминобензойной кислоты

KI + ICl → I2 + KCl f = 1/4
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6

Слайд 59

Йодхлорметрический метод (обратное титрование).
При взаимодействии фенолов с йодмонохлоридом образуются йодпроизводные

фенолов. Избыток йодмонохлорида определяют йодометрическим методом: прибавляют калия йодид и выделившийся йод титруют раствором натрия тиосульфата (индикатор крахмал). Йодмонохлорид, в отличие от брома, на вытесняет карбоксильную группу, находящуюся в о- и п- положениях по отношению к фенольному гидроксилу.

Слайд 60

3. ЙОДАТОМЕТРИЯ
Фтивазид
Аскорбиновая кислота
по ГФ XII кислоту аскорбиновую рекомендуют титровать 0,1 М

раствором калия йо- дата в присутствии йодида калия. Окисление происходит по схеме:

Йод окрашивает раствор в желтый цвет, а после добавления раствора крахмала – в синий цвет.

Слайд 61

4. БРОМАТОМЕТРИЯ
Определение фенолов – ПРЯМОЕ, ОБРАТНОЕ ТИТРОВАНИЕ.
Прямое титрование раствором калия

бромата в присутствии калия бромида (индикатор метиловый оранжевый или метиловый красный). В точке эквивалентности избыточная капля калия бромата образует бром, который необратимо окисляет индикатор и происходит обесцвечивание раствора. Метод является фармакопейным для тимола. fэкв (тимола)=1/4

Слайд 62

Определение натрия салицилата.
Определение стрептоцида.
Определение изониазида.
Обратное титрование. К ЛВ добавляют избыток титрованного

раствора калия бромата и калия бромид, раствор подкисляют серной или хлороводородной кислотой. Образующийся бром вступает в реакцию электрофильного замещения с фенолом. Через 10-15 минут избыток брома определяют йодометрическим методом: добавляют калия йодид и выделившийся йод титруют раствором натрия тиосульфата (индикатор - крахмал). Иногда вместо крахмала применяют хлороформ – в этом случае титруют при сильном взбалтывании раствора до обесцвечивания хлороформного слоя.
Обратное титрование используется, согласно ФС, для определения фенола, кислоты салициловой, раствора гексэстрола (синэстрола) в масле для инъекций.

Слайд 63

Слайд 64

Слайд 65

5. ПЕРМАНГАНАТОМЕТРИЯ
основана на использовании окислительных свойств титранта — перманганата калия в

кислой среде:
МпО4- + 8Н+ + 5е→Мп2+ + 4Н2О
Индикатором при прямом титровании служит сам титрант (появляется фиолетовое окрашивание), а при обратном титровании избыток титранта устанавливают иодометрическим методом.
Пероксид водорода
Сульфат железа (II)
Нитрит натрия

Слайд 66

Слайд 67

6. ЦЕРИМЕТРИЯ
Метод основан на использовании в качестве титранта раствора сульфата

церия (IV), который в кислой среде является сильным окислителем:

Точку конца титрования определяют с помощью окислительно-восстановительных индикаторов (ДИФЕНИЛАМИН, ФЕРРОИН) или потенциометрически. При обратном титровании избыток титранта определяют иодиметрически:
Ce(SO4)2 + 2КI →I2 + Ce2(SO4)3+K2SO4

Слайд 68

Слайд 69

IV. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЯ
V. НИТРИТОМЕТРИЯ

Слайд 70

Нитритометрический метод. Основан на свойстве ЛВ, содержащих первичную ароматическую аминогруппу, диазотироваться

нитритом натрия в кислой среде. Титрование проводят в присутствии катализатора – калия бромида, который одновременно является и стабилизатором соли диазония.

Слайд 71

При определении ацильных производных ароматических аминов предварительно проводят кислотный гидролиз

Слайд 72

Ароматическая нитрогруппа способна восстанавливаться через ряд промежуточных стадий до первичной аминогруппы:
Нитритометрический

метод. Предложен для соединений, в которых вторичная аминогруппа связана с ароматическим (бензольным) циклом. Основан на свойстве вторичных аминов вступать в реакцию нитрозирования.

Слайд 73

Индикация основана на окислительных свойствах титранта – нитрита натрия. Применяются:
внутренние

индикаторы: тропеолин 00 (изменение окраски от красной к бесцветной (желтой) вследствие окисления тропеолина 00), нейтральный красный (от красно-фиолетовой к синей);
внешний индикатор – йодкрахмальная бумага: капля анализируемой смеси наносится на йодкрахмальную бумагу.

Методы количественного определения. Химические методы анализа

Содержание

МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКИЕ: ГРАВИМЕТРИЯ ТИТРИМЕТРИЯ ГАЗОМЕТРИЯ ЭЛЕМЕНТНЫЙ АНАЛИЗФИЗИЧЕСКИЕФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕБИОЛОГИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Количественное определение - заключительный этап фармацевтического анализа. Выбор оптимального метода количественного

ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗАГРАВИМЕТРИЯ Точность метода: 0,2-0,4% при концентрации ЛВ выше 1%Вещество

РАСЧЕТЫ В ГРАВИМЕТРИИ Рассчитывают гравиметрический фактор: равен отношению молярных масс вещества

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ3. ГАЗОМЕТРИЯ Определение кислорода в приборе Гемпеля. Для

Количественный элементный анализ:-Определение азота в органических соединениях (метод Кьельдаля, видоизмененный метод

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ (ОБЪЕМНЫЕ) МЕТОДЫ Относительная погрешность определения 0,3-0,5% при массе определяемого вещества 0,1-0,5

I. ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ Для осадительного титрования применимы только быстро протекающие реакции, сопровождающиеся

АРГЕНТОМЕТРИЯ В зависимости от реакции среды и индикаторов известны разные методы. А)

Титрование методом Мора следует проводить при рН около 6-8. В кислой среде

Метод Мора не используют для йодидов. Титрование йодид-ионов не дает удовлетворительных

Б) МЕТОД ФАЯНСА (Фаянса-Ходакова)основан на прямом титровании анионов (иодидов, бромидов, цианидов,

*Определение йодидовАдсорбционный индикатор - ЭОЗИНАТ НАТРИЯ (титруют до розового окрашивания), среда

В) МЕТОД ФОЛЬГАРДАМетод обратного титрования для определения Cl-, Br-, I- в

К раствору навески препарата прибавляют HNO3, точный избыточный объем AgNO3 и

Особенности титрования хлоридов: 1. Низкая скорость титрования [Ks(AgCl)>Ks(AgCNS)]. Ks -

Г) ВИДОИЗМЕНЕННЫЙ МЕТОД ФОЛЬГАРДА (в модификации Кольтгофа)Метод Кольтгофа–Стенглера. /Только для Br–/

Титруют 0,1 М AgNO3 до исчезновения окрашивания:NaBr + AgNO3 → AgBr↓

Д) МЕТОД КОЛЬТГОФА йодкрахмальный методДля I– в присутствии Cl– Если присутствуют

Далее титруют 0,1 н AgNO3 до исчезновения синего окрашивания:KI + AgNO3

Е)АРГЕНТОМЕТРИЯ С ВНЕШНИМ ИНДИКАТОРОМ (титрование йодидов, не мешают хлориды и бромиды) Индикатор

Ж) БЕЗИНДИКАТОРНЫЙ МЕТОД (МЕТОД ГЕЙ-ЛЮССАКА)Определение барбитуратов в среде натрия карбоната.Титрант 0,1

2. РОДАНОМЕТРИЯAgNO3 + NH4CNS → AgCNS↓ + NH4NO33NH4CNS + FeNH4(SO4)2 →

3.Меркуриметрия: А) прямое осадительное титрованиеТитрант: 0,1M Hg(NO3)2; pH=2-3 (HNO3)Индикатор: дифенилкарбазон: Ph-N=N-CO-NH-NH-PhНавеску

Б) Безиндикаторная меркуриметрия для йодидовТитрант: Hg(NO3)22KI + Hg(NO3)2 → HgI2+ 2KNO3

II. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕТИТРОВАНИЕ В ВОДНОЙ СРЕДЕ А) АЦИДИМЕТРИЯ – для определения

Б) АЛКАЛИМЕТРИЯ – для определения неорг. и органических кислот, и для

КОСВЕННЫЕ ВАРИАНТЫВ) КОСВЕННАЯ НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ (заместительная): теобромин, теофиллин, рибофлавин (Ind - феноловый

Прегнин, этинилэстрадиол ( - С = СН )

Г) ОКСИМНЫЙ МЕТОД (гидроксиламиновый)– для определения веществ, содержащих кето-группуКамфора + NH2OH•HCl

Д) АЦЕТИЛИРОВАНИЕацетилируют уксусным ангидридом:R-OH +(CH3CO)2O→R-O-C(O)CH3 +CH3COOHИзбыток уксусного ангидрида гидролизуют до уксусной

Е) ФОРМОЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ (МЕТОД СЕРЕНСЕНА) – для определения аминокислотПредварительно аминогруппу связывают

Ж) МЕТОД КЬЕЛЬДАЛЯВначале осуществляют минерализацию образца нагреванием с концентрированной серной кислотой:

в приемнике образуются метаборат и тетраборат аммония:NH3 + H3BO3 → NH4BO2

З) Видоизмененный метод Кьельдаля. Амиды кислот можно определять без стадии минерализации.fэкв=1,

И) МЕТОД РАЗЛОЖЕНИЯ Определение гексаметилентетрамина(CH2)6N4 + 2H2SO4 + 6H2O → →

2. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ В СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХА)ТИТРОВАНИЕ В СПИРТО-ВОДНОЙ СРЕДЕ ароматические кислоты

Б) В АЦЕТОНО-ВОДНОЙ СРЕДЕмефенамовая кислота, бутадион

В) ДОБАВЛЕНИЕ ЭФИРАдля титрования солей органических кислотГ)ДОБАВЛЕНИЕ ХЛОРОФОРМА(метод вытеснения) для определения