Особенности связей и строение фосфазенов

Содержание

Слайд 2

1 Связи в фосфазенах Особенности Циклические и линейные фосфазеновые структуры обладают

1 Связи в фосфазенах

Особенности

Циклические и линейные фосфазеновые структуры обладают необычайной устойчивостью.
Связи

PN в фосфазенах короче чисто ковалентных σ-связей Р—N. Наименьшие длины связей наблюдаются в присутствии наиболее электроотрицательных заместителей.
Длины связей PN кольца обычно одинаковы, за исключением тех случаев, когда заместители расположены несимметрично.
Слайд 3

1 Связи в фосфазенах Особенности Валентные углы при атомах фосфора в

1 Связи в фосфазенах

Особенности

Валентные углы при атомах фосфора в кольце цикло-

и поли¬фосфазенов составляют приблизительно 120° , а углы при атомах азота колеблются от 120 до 148,6°.Связи PN в фосфазенах короче чисто ковалентных σ-связей Р—N. Наименьшие длины связей наблюдаются в присутствии наиболее электроотрицательных заместителей.
Некоторые циклические фосфазены имеют плоскую структуру, Другие — изогнутую, однако наличие или отсутствие плоской структуры по-видимому, мало влияет на устойчивость молекулы.
Атомы азота в циклофосфазенах ведут себя как нуклеофильные центры, особенно если при атомах фосфора имеются электронодонорные заместители.
В случае цикло- и полифосфазенов не наблюдаются спектральные эффекты, свойственные π-электронным системам, например, батохромные сдвиги полос поглощения в УФ-спектрах, вызванные увеличением степени делокализации π-электронов
В отличие от органических ароматических систем фосфазеновый цикл с трудом поддается электрохимическому восстановлению.
Слайд 4

1 Связи в фосфазенах Характеристики связи с участием атома фосфора Аргументы

1 Связи в фосфазенах

Характеристики связи с участием атома фосфора

Аргументы в

пользу участия Зd-орбиталей атомов фосфора в образовании связей:
Существование устойчивых соединений пяти и шестикоорди­национного фосфора;
Механизм реакций;
” 0братная”связь;
Расчеты методом молекулярных орбиталей.
Аргументы против участия Зd-орбиталей атома фосфора в образовании связей.
Слайд 5

1 Связи в фосфазенах Существование устойчивых соединений пяти и шестикоорди­национного фосфора

1 Связи в фосфазенах

Существование устойчивых соединений пяти и шестикоорди­национного фосфора

Вещества
Устойчивые ,

молекулы которых имеют структуру тригональной бипирамиды

CH3PF4 (CH3)2PF3 PF3Cl2 (CH3)2PF3Cl2

Слайд 6

1 Связи в фосфазенах Механизм реакций Полагают, что реакции нуклеофильного замещения

1 Связи в фосфазенах

Механизм реакций

Полагают, что реакции нуклеофильного замещения при четырехкоординационном

атоме фосфора протекают через образование пятикоординацонного тригонально-бипирамидального переходного состояния с sp3d – гибридизированным атомом фосфора
Слайд 7

1 Связи в фосфазенах ” 0братная”связь

1 Связи в фосфазенах

” 0братная”связь

Слайд 8

1 Связи в фосфазенах Предполагаемые структурные модели фосфазенов Цвиттерионная модель электронной

1 Связи в фосфазенах

Предполагаемые структурные модели фосфазенов

Цвиттерионная модель электронной структуры фосфазенов;
Модель,

основанная на использовании 4s- или 4р-орбиталей атомов фосфора;
dπ- рπ-Модель:
Общие свойства модели
Слайд 9

1 Связи в фосфазенах Цвиттерионная модель электронной структуры фосфазенов Рис 2-3 Рис 2-4

1 Связи в фосфазенах

Цвиттерионная модель электронной структуры фосфазенов

Рис 2-3

Рис 2-4

Слайд 10

1 Связи в фосфазенах Модель, основанная на использовании 4s- или 4р-орбиталей атомов фосфора

1 Связи в фосфазенах

Модель, основанная на использовании 4s- или 4р-орбиталей атомов

фосфора
Слайд 11

1 Связи в фосфазенах dπ- рπ-Модель

1 Связи в фосфазенах

dπ- рπ-Модель

Слайд 12

Рентгеноструктурные данные Уменьшение длины связи фосфор – азот; Равноценность связей в

Рентгеноструктурные данные

Уменьшение длины связи фосфор – азот;
Равноценность связей в кольце;
Длина экзоциклических

связей;
Валентные углы при атоме фосфора;
Валентные углы у атома азота;
Конформация молекул.

2 Строение фосфазенов

Слайд 13

Уменьшение длины связи фосфор – азот 2 Строение фосфазенов

Уменьшение длины связи фосфор – азот

2 Строение фосфазенов

Слайд 14

Равноценность связей в кольце 2 Строение фосфазенов

Равноценность связей в кольце

2 Строение фосфазенов

Слайд 15

Валентные углы при атоме фосфора 2 Строение фосфазенов

Валентные углы при атоме фосфора

2 Строение фосфазенов

Слайд 16

Конформация молекул 2 Строение фосфазенов

Конформация молекул

2 Строение фосфазенов