Партитуру химии надо не просто исполнить, ее надо сочинить! Жан-Мари Лен

Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду

Ароматические соединения

Характерны реакции замещения, в первую очередь электрофильного, вследствие высокой

Механизмы SE

Энергетическая диаграмма

Электрофильное замещение

Алкилирование аренов – реакция Фриделя-Крафтса

Крафтс (Crafts) Джеймс Мейсон (8.3.1839 — 20.6.1917,

Формилирование по Гаттерману-Коху

Электрофильное замещение в производных бензола

Порядок введения заместителей - региоспецифический метод синтеза

Электрофильное замещение в производных бензола

Перераспределение электронной плотности σ-связей под влиянием

Электрофильное замещение в производных бензола

Перераспределение электронной плотности в кольце под влиянием

Заместители

Электродонорные (Активирующие группы, под их влиянием повышается реакционная способность кольца по

Электронодонорные группы

сильноактивирующие кольцо
слабо активирующие кольцо
-CH3 и другие алкилы,

Эффекты заместителей
при электрофильном замещении

Электроноакцепторные группы

Слабо дезактивирующие кольцо:

Эффекты заместителей
при электрофильном замещении

Электроноакцепторные группы

Сильно дезактивирующие кольцо:

Эффекты заместителей
при электрофильном замещении

Влияние заместителя

Нитрование нитробензола:
Мета 93%
Орто 6%
Пара 1%

Пространственные факторы

Пространственные факторы

Уменьшение выхода о-изомера происходит в ряду ориентантов:
-CH3, -C2H5, -CH(CH3)2,

Электрофильное замещение

Защита С–Н связи в ароматическом ряду как метод региоспецифического синтеза
Методы

Правила ориентации

Совместное влияние двух заместителей:
Согласованная ориентация
Несогласованная ориентация

Согласованная ориентация

Несогласованная ориентация

Правила ориентации

При наличии двух заместителей разного рода вступление следующего заместителя в

Правила ориентации

Если оба ориентанта одного рода, то место вступления определяет более

Правила ориентации
NH2, OH, NR2, O- > OR, OCOR, NHCOR > R,

Многоядерные арены

Сульфирование нафталина

Термодинамический и кинетический контроль состава продуктов реакции

ПС1

ПС2

КС2

КС1

ИС

Правила ориентации

Правила ориентации

Правила ориентации

Антрацен

Фенантрен

Функционализация гетероаренов

Электрофильное замещение

Формилирование

Реакции азосочетания

В нейтральной или слабокислой среде - образование 2-азопроизводного
В

Конденсация

С ацетоном в кислой среде пиррол образует циклический тетрамер

Фуран

Фуран

Тиофен

Электрофильное замещение

Электрофильное замещение