Лучший способ избавиться от искушения – поддаться ему Оскар Уайльд

Август 26, 2022

Главная
Химия
Лучший способ избавиться от искушения – поддаться ему Оскар Уайльд

Содержание

2. Реакции ароматического нуклеофильного замещения
3. Реакции SNAr Ar-B + C- → ArC + B-
4. Ароматические соединения Характерны реакции замещения, в первую очередь электрофильного, вследствие высокой электронной плотности ароматического кольца, которое
5. Нуклеофильное замещение в ароматических и гетероароматических системах 1) реакции, активируемые электроноакцепторными группами в орто- и пара-положениях
6. SNAr нуклеофуги - уходящие частицы: Hal-, RO-, NO2- и др., в том числе и водород. Эта
7. SNAr (сходен с тетраэдрическим)
8. SNAr Ускоряется в присутствии электроноакцепторных заместителей (особенно в орто- и пара-положениях), катализаторов, π-коплексованием, в гетероциклах атомом
9. Классический механизм SNAr σ-комплексы Джексона-Мейзенгеймера-Яновского могут быть обнаружены спектроскопическими методами (особенно ЯМР).
10. Соль Мезенгеймера 1902 г. – ЯМР, РСА
11. SNAr Первая стадия – лимитирующая X = Cl, Br, I, SOPh, SO2Ph kmax/kmin=5
12. SNAr Реакционная способность уходящих групп F, NO2, OTs, SOPh, Cl, Br, I, N3, OAr, OR, SR,
13. SB-GA (Specific Base - General Acid) Баннет: протекает через образование цвитерионного σ-комплекса (часто депротонирование –лимитирующая стадия)
14. SNAr с переносом электрона Присутствие радикалов было доказано методом ЭПР
15. SNAr с переносом электрона
16. Ариновый и гетероариновый механизм Робертс в 1953 году:
17. Ариновый и гетероариновый механизм побочные реакции циклоприсоединения, Дильса-Альдера и др. В 1973 г. Чапман выделил бензин
18. Ариновый и гетероариновый механизм
19. Ариновый и гетероариновый механизм Отщепляется более кислый водород (акцепторы – от орто-положения)
20. Ариновый и гетероариновый механизм
21. Ариновый и гетероариновый механизм
22. Ариновый и гетероариновый механизм
23. Механизм SRN1 Баннет и Ким 1970 г.
24. Механизм SRN1 2:1 = 1.46
25. Механизм SRN1 Для йода 2:1 = 0.63 или 2:1 = 5.9 В присутствии радикальных ловушек 2:1
26. SRN1 ArX + e → [ArX]-. [ArX]-. → Ar. + X- Ar. + Y- → [ArY]-.
27. SRN1 Не нужна активация сильно электроноакцепторными группами Отсутствует чувствительность к стерическим препятствиям Эффективно фотостимулирование или электрохимическое
28. SRN1 Метод позволяет превратить: PhOH → PhNH2
29. SN1Ar ArN2+ → N2 + Ar+ (медленно) Ar+ + Nu- → Ar-Nu Ph+ + H2O →
30. SN1Ar Ar+ + CH3OH → Ar-OCH3 + H+ Ar+ + I- → ArI Ar+ + CN-→
31. SN1Ar 1) Скорость не зависит от [Nu] 2) Влияние заместителей в ароматическом кольце 3) Ar15N+≡N ⇔
32. SN(ANRORC) Этот механизм был открыт Ван-дер-Плассом в 70-е гг. Название раcшифровывается - присоединение нуклеофила, раскрытие ароматического
33. SN(ANRORC)
34. SN(ANRORC)
35. SN(ANRORC) (83% переместилась метка)
36. SN(ANRORC)
37. Замещение гидроксигруппы
38. Реакция SNAr в кислой среде
39. Реакция Бухерера
40. Реакция Бухерера
41. Реакция Ульмана ArI + Cu → ArCu ArCu + ArI → ArAr
42. Фенолы – С-нуклеофилы
43. Перегруппировка Смайлса
44. Реакция Ульмана Ar-I + Cu → ArCu ArCu + Ar-I → Ar-Ar
45. Реакция Стефена-Кастро
46. Получение
47. Получение кислот
49. Скачать презентацию

Слайд 2

Реакции ароматического нуклеофильного замещения

Слайд 3

Реакции SNAr
Ar-B + C- → ArC + B-

Слайд 4

Ароматические соединения
Характерны реакции замещения, в первую очередь электрофильного, вследствие высокой

электронной плотности ароматического кольца, которое притягивает положительные, а не отрицательные частицы.

Слайд 5

Нуклеофильное замещение в ароматических и гетероароматических системах
1) реакции, активируемые электроноакцепторными

группами в орто- и пара-положениях к уходящей группе;
2) реакции, катализируемые очень сильными основаниями и протекающие через образование ариновых интермедиатов;
3) реакции, инициируемые донорами электронов;
4) реакции, в которых азот в соли диазония замещается нуклеофилом

Слайд 6

SNAr
нуклеофуги - уходящие частицы:
Hal-, RO-, NO2- и др., в том

числе и водород.
Эта область органической химии в последние десятилетия особенно интенсивно развивается, в ней было открыто несколько новых механизмов.

Слайд 7