Студент − это не сосуд, который надо наполнить, а факел, который надо зажечь Л. Арцимович

Фенолы

Номенклатура

Способы получения фенола

Сплавлением натриевой соли бензолсульфокислоты с гидроксидом натрия
PhSO3Na +

Способы получения фенола

Гидролиз галогенсодержащих бензолов

Способы получения фенола

Из солей диазония
[Ph-N+N]Cl + Н2О  PhOH + N2

Способы получения фенола

Кумольный метод

Кислотность

Свойства фенолов

Реакция Вильямсона

Образование сложных эфиров

Свойства фенолов

Фенольные соединения взаимодействуют с хлоридом железа (III) и образуют характерные

Свойства фенолов

фенол окрашивает в красно-фиолетовый цвет, крезол - в синий, резорцин

Фенолы Электрофильное замещение в ароматическом ядре

Галогенирование

Галогенирование

Нитрование

Сульфирование

Ипсо-замещение сульфогруппы

Нитрозирование

С-алкилирование и С-ацилирование

Синтез фенолфталеина

Перегруппировка Фриса

Перегруппировка Кляйзена

Сочетание с солями диазония

Реакция Кольбе-Шмитта

Фенолформальдегидные смолы

Бисфенол А

Реакция Реимера-Тимана

Формилирование по Вильсмайеру

Окисление

Окисление

Пространственно затрудненных фенолов до феноксильных (ароксильных) радикалов осуществляется под действием гексацианоферрата

Антиоксиданты

Хиноловые эфиры

Восстановление

Защита функциональных групп в органическом синтезе

Использование защитных групп в синтезе

В многостадийном синтезе, как правило, приходится иметь

Использование защитных групп в синтезе

Многие из функциональных групп должны сохраниться в

Использование защитных групп в синтезе

При этом возникают проблемы: 1) Не все функциональные

Использование защитных групп в синтезе

Эфир -аминокислоты неустойчив - легко образует дикетопиперазин

Использование защитных групп в синтезе

При этом возникают проблемы:
2) Один и

Использование защитных групп в синтезе

В рассмотренных ситуациях используют избирательную блокаду тех

Использование защитных групп в синтезе

Реакция Кневенагеля между ванилином и малоновой кислотой

Использование защитных групп в синтезе

ОН-группу ванилина блокируют, "защищают"

Использование защитных групп в синтезе

Задача использования защитных групп включает два момента:

Способы создания и удаления защитных групп для спиртов

Использование защитных групп в синтезе

Конкретную защитную группу выбирают с учетом реагентов

Использование защитных групп в синтезе

Группа ТНР устойчива в щелочных условиях (рН

Использование защитных групп в синтезе

Одной из наиболее популярных защитных групп для

Использование защитных групп в синтезе

Эфиры спиртов с этой группой устойчивы к

Использование защитных групп в синтезе

Сейчас выработаны определенные стратегии, позволяющие использовать защиту

Использование защитных групп в синтезе

В настоящее время выделяют две основные стратегические

Использование защитных групп в синтезе

Эти принципы относятся к тем случаям, когда

Принцип ортогональной стабильности

Требует, чтобы каждая из используемых защитных групп удалялась в

Принцип ортогональной стабильности

Принцип ортогональной стабильности

При таком подходе данную защитную группу можно удалить на

Принцип модулированной лабильности

Принцип модулированной лабильности подразумевает, что все используемые защитные

Принцип модулированной лабильности

При этом наименее кислотно-чувствительную метоксиметильную защитную группу нельзя удалить,

Использование защитных групп в синтезе

В настоящее время в арсенале химика-синтетика имеется

Использование защитных групп в синтезе

"The best protecting group is no protecting

Использование защитных групп в синтезе

Использование защитных групп в синтезе требует дополнительных

Защитные группы (некоторые примеры)

Гидроксильная группа

Один из способов защиты гидроксильной группы

Гидроксильная группа

Способ защиты
Образование сложных эфиров RCOOR’
Действуют R’COCl и пиридин
Защита устойчива

Амины RNH2

Амиды RNHCOR’, Уретаны RNHCOOR’, Фталимиды
Действуют R’COCl, Хлорформиаты R’OC(O)Cl, Фталевый

Аминогруппа

Защитная группа
Снятие защиты

Аминогруппа

Бензилоксикарбонильная группа

Альдегиды RCHO

Ацеталь RCH(OR’)2 (1,3-диоксолан)
Действуют R’OH, H+ или HOCH2CH2OH, H+
Защита устойчива

Кетоны R2CO

Кеталь R2C(OR’)2 1,3-диоксолан
Действуют R’OH, H+ или HOCH2CH2OH, H+
Защита

Кислоты RCOOH

Сложные эфиры: RCOOMe, RCOOEt RCOOCH2Ph, RCOOBu-t, RCOOCH2CCl3
Действуют CH2N2, EtOH

Фенолы ArOH

Простые метиловые эфиры или метоксиметиловые эфиры
Действуют Me2SO4 и

Тиолы RSH

Защитная группа AcSR
Действуют RSH+AcCl+основание
Защита устойчива к электрофилам

Защита положений ароматического кольца

ArNH2 + NaNO2 + 2 HCl  ArN+NCl-

Пример