Скорость реакции и температура. (Лекция 10)

Содержание

Слайд 2

Скорость и температура: парадокс Скорость должна быть пропорциональна числу столкновений частиц N НО! Реально: Должно быть:

Скорость и температура: парадокс

Скорость должна быть пропорциональна числу столкновений частиц N

НО!

Реально:

Должно

быть:
Слайд 3

Правило Вант-Гоффа С повышением температуры на каждые 10оС скорость реакции возрастает

Правило Вант-Гоффа

С повышением температуры на каждые 10оС скорость реакции возрастает в

2 – 4 раза

T1 – начальная температура;
T2 – конечная температура;
VT1, VT2 – скорость реакции при T1 и T2,
γ – температурный коэффициент скорости реакции (γ = 2 – 4)

Слайд 4

Применение правила Вант-Гоффа Во сколько раз увеличится скорость реакции при повышении

Применение правила Вант-Гоффа

Во сколько раз увеличится скорость реакции при повышении температуры

с 20оС до 100оC, если γ = 2?

Т = 20оС: время реакции 3 часа
Т = 100оС: время реакции 42 секунды

Слайд 5

Ограничения правила Вант-Гоффа Является весьма грубым приближением, для точной оценки не

Ограничения правила Вант-Гоффа

Является весьма грубым приближением, для точной оценки не годится;
Абсолютно

неприменимо для больших температурных интервалов (более 100оС);
Если в данном интервале температур меняется механизм реакции, изменится и температурная зависимость!
Слайд 6

Уравнение Аррениуса константа скорости реакции Предэкспоненциальный множитель (частотный фактор) Энергия активации

Уравнение Аррениуса

константа скорости реакции

Предэкспоненциальный множитель (частотный фактор)

Энергия активации

Температура (К)

Универсальная

газовая постоянная
(8,314 Дж/моль·К)

Основание натуральных логарифмов (2,71828…)

Еа – для данной реакции постоянно, если не меняется механизм!

Слайд 7

О чем говорит уравнение Аррениуса Зависимость скорости реакции от температуры –

О чем говорит уравнение Аррениуса

Зависимость скорости реакции от температуры – экспоненциальная


Чем больше энергия активации, тем сильнее скорость зависит от температуры
Значение константы скорости не может превысить А (при бесконечно большой T или нулевой Еа получаем k = A)

Уравнение Аррениуса верно, если механизм реакции не меняется с изменением температуры!!!

Слайд 8

Что такое энергия активации? Энергия активации – энергия, затраченная на преодоление

Что такое энергия активации?

Энергия активации – энергия, затраченная на преодоление барьера


Энергетический эффект реакции – энергия, выделяющаяся при превращении исходных веществ в продукты

Не каждая молекула исходного вещества способна превратиться в продукты!
(реагируют только активные молекулы)

Слайд 9

Как меняется доля активных молекул с температурой? ∆N/N∆E Доля молекул с

Как меняется доля активных молекул с температурой?

∆N/N∆E
Доля молекул с данной энергией

E

Т1

Т2

Т2>T1

Ea

Активные

молекулы имеют энергию, большую или равную Еа
Слайд 10

Энергетический профиль реакции Энергия Координата реакции CH3I + OH– = CH3OH

Энергетический профиль реакции

Энергия

Координата
реакции

CH3I + OH– = CH3OH + I–

Ea

Исходные вещества

Переходное состояние

–ПС (активированный комплекс)

ΔH

Продукты реакции

Слайд 11

На что это похоже? Перевал – переходное состояние Исходные вещества Энергия активации

На что это похоже?

Перевал – переходное состояние

Исходные вещества

Энергия активации

Слайд 12

Что из этого следует? Чем меньше энергия активации и чем устойчивее

Что из этого следует?

Чем меньше энергия активации и чем устойчивее переходное

состояние, тем легче протекает реакция;
Энергия активации (а значит, и скорость реакции) НЕ ЗАВИСИТ от теплового эффекта реакции
Для многостадийных (сложных) реакций лимитирующей стадией является та, у которой больше энергия активации
Слайд 13

А если реакция сложная? Энергия ПС1 ПС2 Интермедиат (промежуточный продукт) Координата реакции Исходные вещества Продукты

А если реакция сложная?

Энергия

ПС1

ПС2

Интермедиат
(промежуточный продукт)

Координата
реакции

Исходные вещества

Продукты

Слайд 14

Зачем все это нужно? Чем устойчивее ПС (меньше энергия активации), тем

Зачем все это нужно?

Чем устойчивее ПС (меньше энергия активации), тем выше

скорость данной стадии;
Состояния, расположенные рядом на энергетическом профиле и близкие по энергии – близки по строению, поэтому;
Строение и устойчивость ПС можно оценить по строению и устойчивости ближайшего к нему интермедиата