Содержание
- 2. Модели аморфного состояния а - пачки б - клубки в - меандры г - колл. клубки
- 7. Переход в стеклообразное состояние не есть фазовый переход: а) обе формы - жидкие фазы. Т.о., стеклование
- 10. Стеклование – фазовый переход? Удовлетворяет критерию Эренфеста: скачок теплоемкости, следовательно, фазовый переход второго рода: Макрогалерея (университет
- 11. Делались неоднократные попытки создать физически простую модель процесса стеклования, которая бы позволила количественно описать это явление.
- 12. Свободный объем
- 13. Свободный объем в жидкостях
- 14. Свободный объем в жидкостях
- 15. Свободный объем в жидкостях vh
- 16. Свободный объем в жидкостях
- 17. Свободный объем в жидкостях Флуктуационный свободный объем определяется как суммарный объем дырок vf=vh·exp{(Eh+p·vh)/RT} vh - минимальный
- 18. Подвижность молекул жидкости Движение частицы осуществляется, когда по соседству с ней появляется «дырка», размером не меньше
- 19. Свободный объем в аморфных полимерах
- 20. Дилато-метричес-кий метод А.А. Тагер. Физико-химия полимеров
- 21. T>Tg
- 22. T>Tg Vf
- 23. T>Tg Vf
- 24. T Vf
- 25. Термодинамическое определение свободного объема полимера
- 26. Геометрическое определение свободного объема Vf=Vsp-Voc (Vsp=1/ρ); f=Vf/Vsp (f=FFV=1-Voc/Vsp) Пустой объем Vempty=Vsp-Vw; K=Vw/Vsp; fempty=1-K
- 27. Коэффициенты упаковки в конденсированных средах
- 28. Свободный объем Vw Vf Vw Vsp Пустой объем Vempty=Vsp-Vw Свободный объем Vf=Vsp-Voc Voc=Vw+Vdead Vdead
- 29. Геометрическое определение свободного объема Vf=Vsp-Voc; f=Vf/Vsp Свободный объем (при диффузии) Voc=Vw+Vdead; Vdead=Vempty (плотноупакованной части матрицы); Voc=Vw/K;
- 30. Теория свободного объема M.Cohen, T.Turnbull, 1959 D=A·exp(-B·vh/vf) А, B, T=const vf – свободный объем vh –
- 31. Теория свободного объема M.Cohen, T.Turnbull, 1959 D=A·exp(-B/vf) А, B, T=const vf=vsp-voc vf – свободный объем =1/ρ
- 32. Термодинамическое определение свободного объема полимера Стеклообразное Высокоэластическое T Tg 0 vsp vg v0 кристалл полимер vf=vg+vgα(T-Tg)
- 33. Тепловое расширение выше Тс определяется изменением свободного объема: он более чувствителен к Тс, и чем выше
- 34. Эмпирическое соотношение Дулиттла: , где -- вязкость, А и В—константы тогда: но происходит изменение доли свободного
- 35. Уравнение Вильямса – Лэндела – Ферри (ВЛФ)
- 36. Связь вязкости и скорости сдвига Ньютоновская жидкость Неньютоновская жидкость
- 37. Наибольшая ньютоновская вязкость Вязкость, при которой жидкость ЕЩЕ ведет себя как ньютоновская Уравнение Дулитла Уравнение Коэна
- 38. Зависимость наибольшей ньютоновской вязкости от молекулярной массы А.А. Тагер. Физико-химия полимеров Критическая молекулярная масса
- 39. Следствия уравнения Вильямса – Лэндела – Ферри (ВЛФ)
- 40. Для газов: D=AD·exp(-BD/vf) P=D·S D – меняется на порядки S – мало зависит от свойств полимера
- 42. Методы оценки свободного объема. Vf=Vsp-k·Vw Метод Бонди k=1,3 Vw расчет МГВ Vf=Vsp-Voc Vf=Nhole·Vhole Voc по отношению
- 43. Корреляции со свободным объемом по Бонди P=A·exp(-B/Vf) Vf=Vsp-1,3·Vw Полиарилаты Pixton, Paul, in: “Polymeric Gas Separation Membranes”
- 44. Корреляции со свободным объемом по Бонди D=A·exp(-B/Vf) Vf=Vsp-1,3·Vw Полиимиды Hirayama, et. al., J. Membr. Sci., 1996
- 45. Связь газопроницаемости и диэлектрических свойств
- 46. Связь коэффициентов диффузии CO2 и механических свойств полиимидов
- 47. Методы оценки свободного объема. Vf=Vsp-k·Vw Метод Бонди k=1,3 Vw расчет МГВ Vf=Vsp-Voc Vf=Nhole·Vhole Voc по отношению
- 48. Свободный объем D.N. Theodorou, in: “Diffusion in Polymers”, 1996 Занятый объем Доступный объем Недоступный объем Свободный
- 49. Методы оценки свободного объема. Vf=Vsp-k·Vw Метод Бонди k=1,3 Vw расчет МГВ Vf=Vsp-Voc Vf=Nhole·Vhole Voc по отношению
- 50. Зондовые методы 1. Методы с переменным размером зонда: Сорбция газов и паров (CH’) Обращенная газовая хроматография
- 51. Метод аннигиляции позитронов Спектр времен жизни e+ Размеры o-Ps 1.06 Ǻ Время жизни o-Ps в вакууме
- 52. Средние размеры «дырок» в полимерах
- 53. Концентрация «дырок» в полимерах N ·1020 см-3
- 54. Подвижность «дырок» Изменение характеристик пленки с изменением ее толщины Следствие релаксационных процессов в полимерах (процессов старения)
- 56. Связь Тст с жесткостью цепи 1,4-цис-полиизопрен 1,4-транс-полиизопрен 3,4-полиизопрен
- 57. Связь Тст с жесткостью цепи Взаимосвязь величин Tg − C∞ для полиимидов
- 58. Связь Тст с молекулярной массой
- 59. Пластификация Термодинамическая совместимость с полимером (истинный раствор) Следовательно, «разбавление» раствора, увеличение подвижности цепей и снижение Тс
- 61. Изменения свойств полимера при пластификации ПВХ: дибутилфталат, трифенилфосфат…
- 62. Фазовая диаграмма полимер (П) – пластификатор (Пл) В области полной совместимости – пластификатор В области расслоения
- 63. Антипластификация Термодинамическая совместимость с полимером (истинный раствор) Следовательно, «разбавление» раствора, увеличение подвижности цепей и снижение Тс
- 64. Термомеханическая кривая аморфного полимера Tg Tm T ε Стеклообразное Высокоэластическое Вязко- текучее Деформация
- 65. Термомеханические свойства
- 66. Дифференциальная сканирующая калориметрия Exo↓ Тс – стеклование Ткр – кристаллизация Тпл - плавление Температура базовая линия
- 67. Скачок теплоемкости А.А. Тагер. Физико-химия полимеров
- 68. Типы стеклования Структурное стеклование – при охлаждении ниже Тс. Механическое стеклование – при воздействии механического поля
- 69. Релаксационные процессы ниже температуры стеклования полиметилметакрилат
- 70. Итак: «Дырки» в стеклообразном полимере – физические объекты, характерный размер и подвижность которых определяется физическими методами
- 71. Увеличение плотности с уменьшением толщины пленки В.Г.Ростиашвили, В.И.Иржак, Б.А.Розенберг, Стеклование полимеров, Л., Химия, 1987, ПММА
- 72. Снижение коэффициентов диффузии с уменьшением толщины пленки Shishatskii S.M., Yampolskii Yu.P., Peinemann K.-V. J. Membr. Sci.,
- 73. Снижение проницаемости с уменьшением толщины пленки K. Dorkenoo, P. Pfromm, J.Polym.Sci., B. 37, 2239 (1999)
- 74. M.McCaig, D.Paul, Polymer, 41(2), 629 (2000) В.Г.Ростиашвили, В.И.Иржак, Б.А.Розенберг, Стеклование полимеров, Л., Химия, 1987, Диффузия «дырок»
- 75. Термомеханическая кривая аморфного полимера Tg Tm T ε Стеклообразное Высокоэластическое Вязко- текучее Деформация
- 76. Свободный объем и реология полимеров
- 77. Вязкоупругие системы Течение – это деформация сдвига.
- 78. А.А. Тагер. Физико-химия полимеров Деформация высоко-эластических полимеров Постоянная скорость сдвига
- 79. Деформация высокоэластических полимеров А.А. Тагер. Физико-химия полимеров
- 80. Ползучесть Элемент Бингама
- 81. Высокоэластичность вязкотекучего состояния При определенных значениях напряжения сдвига вязкая жидкость проявляет высокоэластические свойства
- 82. Высокоэластичность вязкотекучего состояния Эффект Вейсенберга При больших скоростях деформирования вязкоупругие жидкости способны к большим обратимым высокоэластическим
- 83. Циклические нагрузки Вязкий элемент Упругий элемент
- 84. Тангенс угла механических потерь E’ E” Eкомпл упругий вязкий (( tgδ=E”/E’ δ tgδ = f (T,
- 85. Итак: Аморфные полимеры – это жидкости с большой вязкостью и большим временем релаксации Понимание физических свойств
- 86. Релаксационные состояния аморфных полимеров Стеклообразное (механически-твердое, но структурно-жидкое) Высокоэластическое (структурно-жидкое с огромными обратимыми деформациями) Вязкотекучее (механически
- 87. Сегментальная подвижность
- 88. Энергия активации сегментальной подвижности
- 89. Стеклообразное состояние
- 90. Стеклообразное состояние
- 91. Стеклообразное состояние
- 92. Фазовое состояние полимеров Кристаллическое Жидкокристаллическое Аморфное Изотропный расплав (раствор)
- 93. Жидкие кристаллы нематик смектик холестерик Гребнеобразные полимеры
- 94. Структура фаз гребнеообразных полимеров Изотропный расплав нематик смектик
- 95. Холестерическая спираль
- 97. Скачать презентацию