Свойства и классификация нефти

перегонке получают следующие фракции:
Начало кипения 140оС - бензиновая фракция
140-180 оС лигроиновая ф. (тяжелая нафта)
140-220 оС – керосиновая фракция
180-350 оС – дизельная фракция

Остаток после отбора СВЕТЛЫХ дистиллятов называется Мазутом.

Мазут разгоняют под вакуумом.
Мазут и полученные из него фракции называют ТЕМНЫМИ
В зависимости от направления переработки получают:

А – для получения топлив
350-500 оС вакуумный газойль
≥500 оС вакуумный остаток (гудрон)

Б для получения масел
300-400 оС легкая масляная фракция, трансформаторный дистиллят
400-450 оС ср. масляная фракция (машинный дистиллят)
450-490 оС тяжелая масляная фракция (цилиндровый дистиллят)
≥500 оС гудрон

на
легкие ρ15 ≤ 0.828
утяжеленные ρ15 = 0.828 – 0.884
тяжелые ρ15 ≥ 0.884

Б) По содержанию классов углеводородов
1. Парафиновые нефти. Содержат значительное количество алканов.
2. Нафтеновые нефти . Для них характерно высокое содержание циклоалканов (до 60%)
3. Ароматические нефти Характеризуются высокой плотностью. Содержится много Аренов
4. Парафино-нафтено-ароматические нефти

( алканы, циклоалканы, арены),
2. Гетероатомные соединения (органические соединения азота, серы, кислорода)
3. Смолы и асфальтены (сложная смесь высокомолекуляр-ных углеводородов и ГАС)

ЛИБО ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКОМУ МЕХАНИЗМУ С ОБРАЗОВАНИЕМ РАДИКАЛОВ ЛИБО ИОНОВ

ПОД ДЕЙСТВИЕМ:
1.КАТАЛИЗАТОРОВ
2.ИНИЦИАТОРОВ
3.ФЕРМЕНТОВ (КОФЕРМЕНТОВ, БИОКАТАЛИЗАТОРОВ)
4. РЕАГЕНТОВ

ЭНЕРГИИ СВЯЗИ)

Например: Эн разр С-Н в молекуле метана 428 кДж/моль
средняя эн связей 415 кДж/моль
При диссоциации происходит изменение геометрии системы
и валентного состояния атома

ЭНЕРГИЯ ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКОГО РАЗРЫВА ЗНАЧИТ. ВЫШЕ,
ЧЕМ ГОМОЛИТИЧЕСКОГО.
МОЖЕТ БЫТЬ ВЫЧИСЛЕНА НА ОСНОВАНИИ ДАННЫХ ПО
ПОТЕНЦИАЛАМ ИОНИЗАЦИИ
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНО (МЕТОД ЭЛ. УДАРА)

газа

ОСНОВНЫЕ ПРОЦЕССЫ ТЕРМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ:
ТЕРМИЧЕСКИЙ КРЕКИНГ
КОКСОВАНИЕ
ПИРОЛИЗ

ТЕРМИЧЕСКИЙ КРЕКИНГ
Устаревший процесс - Т.КР. мазута под давлением с образованием бензина.
Сейчас Т.КР. тяжелых очищенных дистиллятов нефти главная цель получение не бензина, а крекинг-остатка с низким содержанием асфальтенов, и далее игольчатого кокса (высок. степ. чистоты и механич. прочности)

контакта
– получение
Небольшого кол-ва газа
бензина,
дизельной фракции
20%
Котельного топлива 80%

Важный термический процесс

нефтяных остатков
Получение
Электродного кокса (выход 10-40%)
Газ (10-20%)
Дистилляты коксования (50-70%)

Условия
450-550оС небольшое давление, близкое к атмосферному

и попутные газы

Условия:
Т 700-900 оС Р ~ 0.1 МПа

Получение газообразных олефинов (гл.о этилена)

которых являются молукулами

Промежут. Состояние- активированный комплекс.

и при бимолекулярных реакциях.

Повышение давления и снижение температуры увеличивает скорость
бимолекулярного образования радикалов относительно мономолекулярного

расщепление С-С) из алкана
образуются алкен и алкан :

При распаде по С-Н связям происходит дегидриование:

алканов преобладает реакция крекинга.

Наиболее термически устойчив метан Твыше 560оС (900оС)

Этан Тдестр. более 500оС (800 оптим). Основная реакция - дегидрирование

Пропан расщепляется легче, чем метан и этан по С-С (450оС0

С

V

5 6 7 8 10 12 20

1 4 9 10 32 46 120

Уменьшается энергия диссоциации C-C с ростом числа атомов углерода

Место разрыва определяется энергиями связей, энергиями переходных состояний, изомерией молекулы, условиями процесса

продолжение цепи
В)обрыв цепи

Зарождение цепи – в результате разрыва С-С связи и образования радикалов.

А)

Б) Продолжение цепи

Распад радикалов

молекулами УВ – передача цепи

Относительные скорости отрыва ат Н от первичного, втор. и третичного
атомов С при 600оС находятся в соотношении 1 : 2 :10

Изомеризация радикалов

становится значительной. Рекомбинация либо диспропорционирование

Рассмотрим термический крекинг бутана при Т = 500-600оС

ПРИМЕР

образованием пропилена и метана