Учение о растворах

Содержание

Слайд 2

Учение о растворах Якоб Хендрик Вант-Гофф 1852-1911 Сванте Август Аррениус 1859-1927

Учение о растворах

Якоб Хендрик
Вант-Гофф
1852-1911

Сванте Август
Аррениус
1859-1927

Фридрих Вильгельм
Оствальд
1853-1932

Рихард Адольф
Зигмонди
1865-1929

Слайд 3

Раствор - гомогенная (однородная), устойчивая система переменного состава, состоящая из двух

Раствор - гомогенная (однородная), устойчивая система переменного состава, состоящая из двух

и более компонентов.

Компоненты раствора

Растворитель

Растворенное вещество

Компонент, агрегатное состояние которого не изменяется при образовании раствора, а при одинаковом агрегатном состоянии компонентов находится в избытке.

вещество, равномерно распределенное в растворителе в виде молекул или ионов

Слайд 4

Различают растворы: газообразные, жидкие и твердые молекулярные растворы (неэлектролитов) и растворы

Различают растворы:
газообразные, жидкие и твердые
молекулярные растворы
(неэлектролитов) и растворы электролитов.
разбавленные

(с небольшим содержанием) и концентрированные (с большим содержанием растворенного вещества).
Слайд 5

Растворение – физико-химический процесс, где происходит взаимодействие между частицами, образующими раствор, и равномерное распределение частиц.

Растворение – физико-химический процесс, где происходит взаимодействие между частицами, образующими раствор,

и равномерное распределение частиц.
Слайд 6

Стадии растворения кристаллических веществ в воде: Разрушение кристаллической решетки. Происходит с

Стадии растворения кристаллических веществ в воде:

Разрушение кристаллической решетки. Происходит с поглощением

теплоты, т.е. ΔН1>0;
Взаимодействие частиц вещества с молекулами воды - гидратация. Происходит с выделением теплоты, т.е. ΔН2<0.
Суммарный тепловой эффект: ΔН = ΔН1 + ΔН2
Слайд 7

Экзотермическая Q>0 , ∆H NaOH(тв) Н2О NH4Cl Эндотермическая Q 0 Тепловые эффекты растворения

Экзотермическая
Q>0 , ∆H<0

NaOH(тв)

Н2О

NH4Cl

Эндотермическая
Q<0 , ∆H>0

Тепловые эффекты растворения

Слайд 8

«Подобное растворяется в подобном» Вещества с ионным типом хим. связи лучше

«Подобное растворяется в подобном»
Вещества с ионным типом хим. связи лучше растворяются

в полярных растворителях,
неполярные вещества – в неполярных.

Растворимость твердых веществ (как правило) увеличивается при повышении температуры, а у газов падает.

Факторы, влияющие на растворимость

2. Температура

1. Природа веществ

Слайд 9

Примечание. При температуре жидкости 100 0С и выше газы отсутствуют.

Примечание. При температуре жидкости 100 0С и выше газы отсутствуют.

Слайд 10

Растворимость газов увеличивается при повышении давления.

Растворимость газов увеличивается при повышении давления.

Слайд 11

S = k ∙ р0 Закон Генри: Растворимость (концентрация) газа в

S = k ∙ р0

Закон Генри:
Растворимость (концентрация) газа в жидкости

пропорциональна парциальному давлению этого газа над раствором:

S – растворимость (г/л),
k – константа растворимости,
р0 - парциальное давление газа.

Джозеф Генри
(1797-1878)

Слайд 12

Закон Дальтона: Растворимость каждого из компонентов газовой смеси при Т =

Закон Дальтона:
Растворимость каждого из компонентов газовой смеси при Т = const

пропорциональна парциальному давлению компонента над жидкостью и не зависит от общего давления смеси.

Для воздуха: Ратм = 760 мм.рт.ст.; С(О2) = 20,9%;
Р(О2) = 159 мм.рт.ст.

Джон Дальтон
(1766-1844)

Слайд 13

Закон Генри и Дальтона позволяет объяснить причины кессонной болезни

Закон Генри и Дальтона позволяет объяснить причины кессонной болезни

Слайд 14

Слайд 15

Слайд 16

Слайд 17

Слайд 18

Для лечения - барокамеры ; при повышенном давлении увеличивается концентрация кислорода

Для лечения - барокамеры ; при повышенном давлении увеличивается концентрация кислорода

в крови , что используется при лечении гангрены, сосудистой реабилитации после инсультов.
Слайд 19

где S и S0 – растворимость газа в растворе электролита и

где S и S0 – растворимость газа в растворе электролита

и в чистом растворителе,
k – константа Сеченова,
С – концентрация раствора электролита.

Закон Сеченова

Растворимость газов в жидкостях в присутствии электролитов понижается; происходит высаливание газов:

Сеченов И.М.
(1829-1905)

4. Электролиты (для газов)

Слайд 20

Электролитами называются вещества, расплавы и растворы которых содержат подвижные ионы и

Электролитами называются вещества, расплавы и растворы которых содержат подвижные ионы и

проводят эл. ток.
Явление распада вещества на составляющие их ионы называется электролитической диссоциацией.
Полнота распада (сила электролита) характеризуется 2 количественными величинами – степенью и константой диссоциации.

Растворы электролитов

Слайд 21

Степень диссоциации (α) - отношение числа молекул, распавшихся на ионы (n),

Степень диссоциации (α) - отношение числа молекул, распавшихся на ионы

(n), к общему числу растворенных молекул (N):
Слайд 22

Слайд 23

Факторы, влияющие на α: природа электролита и растворителя: чем полярнее хим.

Факторы, влияющие на α:
природа электролита и растворителя: чем полярнее хим. связь

в молекуле электролита и растворителя, тем выше значение α.
концентрация электролита
(↑С,α↓(з-н Оствальда)
температура (↑t, α↑)
наличие одноименных ионов
CH3COOН↔CH3COO͞ + H+

Теория электролитической диссоциации электролитов Аррениуса – это теория растворов слабых электролитов

Слайд 24

Электролитическая диссоциация слабых электролитов, является обратимой реакцией, например: CH3COOH ↔CH3COO͞ +

Электролитическая диссоциация слабых электролитов, является обратимой реакцией, например:
CH3COOH ↔CH3COO͞

+ H+
Константу равновесия такой реакции можно
выразить уравнением:
Константу равновесия применительно к реакции диссоциации называют константой диссоциации (Кд).
.

На практике используют показатель константы диссоциации (рК):
Чем больше рК, тем слабее электролит.

Слайд 25

Константы диссоциации некоторых кислот

Константы диссоциации некоторых кислот

Слайд 26

Связь константы диссоциации и степени диссоциации (закон разведения Оствальда) для слабых

Связь константы диссоциации и степени диссоциации (закон разведения Оствальда)

для слабых электролитов α

→ 0 и (1-α) → 1, тогда:
Слайд 27

Теория растворов сильных электролитов (1923 г., Дебай, Хюккель) 1. Сильные электролиты

Теория растворов сильных электролитов (1923 г., Дебай, Хюккель)

1. Сильные электролиты диссоциируют полностью,

т.е. α ≈ 1, молекул электролита нет. Поэтому α и Кдис к сильным электролитам неприменимы.
Слайд 28

Слайд 29

В разбавленных растворах γ = 1, тогда а = С. Коэффициент

В разбавленных растворах γ = 1, тогда а = С.
Коэффициент активности

иона (γ) зависит:
температуры;
общей концентрации всех ионов в растворе (ионной силы раствора – ввел Г.Льюис)

а = С ·γ

Количественно влияние межионного взаимодействия характеризуют:
Активность иона (а) – эффективная концентрация иона;
Коэффициент активности (γ) - мера отклонения активности иона от его истинной концентрации.

Слайд 30

Ионная сила раствора — мера интенсивности электрического поля— мера интенсивности электрического

Ионная сила раствора — мера интенсивности электрического поля— мера интенсивности электрического поля,

создаваемого ионами в растворе.
Полусумма произведений из концентрации всех ионов в растворе на квадрат их заряда. Формула впервые была выведена Льюисом

где ci — молярные концентрации отдельных ионов (моль/л), zi - заряды ионов

Слайд 31

Ионная сила раствора (I) - величина, характеризующая силу электростатического взаимодействия ионов

Ионная сила раствора (I) - величина, характеризующая силу электростатического взаимодействия

ионов в растворе, которая равна полусумме произведений концентраций всех ионов на квадрат их заряда:
Ионная сила плазмы равна 0,167;
все кровезаменители готовят с I равной плазме

Уравнение Дебая-Хюккеля устанавливает связь между γ и I

I = ½ ∑Ci·zi2

lg γ = - 0,5 · z+· z- √ I

Слайд 32

Слайд 33

Давление насыщенного пара (ДНП) над раствором Франсуа Мари Рауль p0 >

Давление насыщенного пара (ДНП) над раствором

Франсуа Мари Рауль

p0

>

p

Х(Н2О) =

1

Х(Н2О) + Х(в-ва) = 1

Закон Рауля:
давление насыщенного пара растворителя над раствором (р) прямо пропорционально давлению пара над чистым растворителем (p0), умноженному на его мольную долю:

Слайд 34

Вторая формулировка закона Рауля: относительное понижение давления насыщенного пара растворителя (p0)

Вторая формулировка закона Рауля:
относительное понижение давления насыщенного пара растворителя (p0)

над раствором (p) нелетучего неэлектролита пропорционально мольной доле (Х) растворенного вещества:
Слайд 35

КС – линия испарения (ж → п) КВ – линия кристаллизации

КС – линия испарения
(ж → п)
КВ – линия кристаллизации
(ж → тв)
КА

– линия сублимации
(тв → п)
К – тройная точка
(+0,01 0С; 0,006 атм)

Диаграмма состояния воды

К

С

В

А

Слайд 36

Растворы кипят при более высоких температурах по отношению к растворителю ΔТкип

Растворы
кипят при более высоких температурах по отношению к растворителю

ΔТкип = Ткип(р-ра) - Ткип(р-ля),
замерзают при более низких
ΔТзам = Тзам(р-ля) - Тзам(р-ра)
Слайд 37

Понижение Тзам и повышение Ткип растворов пропорционально моляльности раствора: ΔТзам =

Понижение Тзам и повышение Ткип растворов пропорционально моляльности раствора:

ΔТзам = Ккр

• Сm,

Ккр – криоскопическая постоянная,
Кэб - эбулиоскопическая постоянная,
Cm –моляльность раствора (моль/кг).
константы зависят от природы растворителя при Сm = 1 моль/кг; Ккр = ΔТзам; Кэб = ΔТкип.
Для Н2О: Ккр = 1,86 кг∙К/моль,
Кэб = 0,52 кг∙К/моль.

ΔТкип = Кэб • Cm,

Слайд 38

В растворах электролитов число частиц больше из-за диссоциации. Вант-Гофф ввел поправочный

В растворах электролитов число частиц больше из-за диссоциации.
Вант-Гофф ввел поправочный


изотонический коэффициент (i),
который учитывает диссоциацию электролитов.
степень число частиц
диссоциации из 1 молекулы
Изменение температуры кипения и замерзания для
растворов электролитов рассчитывается с учетом
изотонического коэффициента (i) по уравнениям:
Слайд 39

Осмос. Осмотическое давление Осмос – односторонняя диффузия воды через полупроницаемою мембрану

Осмос. Осмотическое давление

Осмос – односторонняя диффузия воды через полупроницаемою

мембрану из раствора с меньшей концентрацией в раствор с большей концентрацией.

Осмотическое давление (π) – минимальное гидростатическое давление, которое надо приложить к раствору, чтобы предотвратить осмос.

Слайд 40

Закон Вант-Гоффа: – для растворов неэлектролитов – для растворов электролитов СМ-

Закон Вант-Гоффа:

– для растворов неэлектролитов
– для растворов электролитов

СМ- молярная концентрация (моль/л),
R

- универсальная газовая постоянная (8,31Дж/моль·К),
T – температура (К),
i - изотонический коэффициент.
Слайд 41

В организме осмотическое давление должно быть постоянным (изоосмия): π (плазмы)=7,7 атм=

В организме осмотическое давление должно быть постоянным (изоосмия):
π (плазмы)=7,7

атм= 740-780 кПа = 280-310 мОсм/л
В медицинской практике изотоническими растворами называются растворы, осмотическое давление которых равно
- осмотическому давлению крови = 7,7 атм.
0,9% раствор хлорида натрия и
4,5-5,0% раствор глюкозы называемые изотоническим растворами

πр-ра = πплазмы

Слайд 42

При приготовлении физиологических растворов необходимо учитывать их осмотические свойства, поэтому их

При приготовлении физиологических растворов необходимо учитывать их осмотические свойства, поэтому их

концентрацию выражают через осмолярную концентрацию (осмолярностъ)
Сосм = СM [Осм/л] – для неэлектролитов
Сосм = СM · i, [Осм/л] – для электролитов
Осмолярная концентрация - суммарное молярное ко­личество всех кинетически активных, т. е. способных к самостоятельному движению, частиц, содержащихся в 1 литре раствора, независимо от их формы, размера и природы.
Осмотическому давлению крови человека соответствует осмолярная концентрация частиц от 275 до 300 мОсм/л.
Слайд 43

Растворы, у которых π больше, чем у π (плазмы) , называются

Растворы, у которых π больше, чем у π (плазмы) ,

называются гипертоническими.
В медицине они применяются для очистки ран от гноя (10 % NaCl), для удаления аллергических отеков (до 25% CaCl2, 20 % – глюкоза), в качестве слабительных лекарств (Na2SO4∙10H2O, MgSO4∙7H2O).
Экзоосмос (движение воды из клетки в плазму) приводит к сморщиванию оболочки клетки вызывая плазмолиз

πр-ра > πплазмы

Слайд 44

Растворы, у которых π меньше, чем у π (плазмы) , называются

Растворы, у которых π меньше, чем у π (плазмы) ,

называются гипотоническими. В медицине они для внутривенного введения не применяются.
Эндоосмос (движение воды в клетку из плазмы) приводит к набуханию оболочки клетки с появлением напряженного состояния – тургора.
При большой разнице концентраций происходит разрушение клеточной мембраны и лизис клетки, что является причиной гемолиза.
Слайд 45

Слайд 46

Значение осмоса ⮚ упругость, тургор клеток ⮚ эластичность тканей, форма органов

Значение осмоса

⮚ упругость, тургор клеток
⮚ эластичность тканей, форма

органов
⮚ усвоение пищи, образование лимфы, мочи, кала
⮚действие лекарств
⮚За счет осмоса вода в организме распределяется между кровью, тканями, клетками.
Слайд 47

Методы, основанные на изучении коллигативных свойств растворов осмометрия – измерение π,

Методы, основанные на изучении коллигативных свойств растворов

осмометрия – измерение π,
криоскопия

– измерение ΔТзам (р-ра),
эбулиоскопия – измерение ΔТкип (р-ра).
Слайд 48

Применяются для определения : молекулярных масс различных веществ, чаще всего биополимеров

Применяются для определения :
молекулярных масс различных
веществ, чаще всего

биополимеров (белков);
суммарной концентрации всех
растворенных частиц;
изотонического коэффициента, степени и
константы диссоциации.