Лигандообменные равновесия и процессы

Координационная теория, предложенная в 1893 году А. Вернером и дополненная Л.А.Чугаевым.

Комплексные соединения – устойчивые хим. соединения сложного состава, в которых хотя

[Ag(NH3)2]

внутренняя сфера

внешняя сфера

комплексообразователь

лиганды

Cl

координационное число

[Fe(CN)6]

K3

комплексный катион

комплексный анион

по составу:

Основания
[Ag(NH3)2]OH

Кислоты
Н[AuCl4]

Соли
Na2[Zn(OH)4]

КЛАССИФИКАЦИЯ

Неэлектролиты
[Pt(NH3)2Cl2]

по виду лигандов:

Амино-
[Cu(NH3)4](OH)2

Аква-
[Cr(H2O)6]Cl3

Гидроксо-
Na2[Zn(OH)4]

по заряду внутренней сферы:

Катионные
[Ag(NH3)2]+OH

Нейтральные
[Pt(NH3)2Cl2]0

Анионные
Na2[Zn(OH)4] -

Диссоциация комплексных соединений

Первичная диссоциация –
распад КС в растворе на ионы

Вторичная диссоциация – распад внутренней сферы на составляющие ее компоненты. Процесс

Устойчивость комплексных соединений

Для качественной характеристики устойчивости КС используют:
Константа

Константа устойчивости (Kуст) - величина, обратная Кнест
.
Чем больше значение

Константы нестойкости некоторых комплексных ионов

Комплексообразователь (центральный атом (М)) – атом или ион, который является акцептором

Лиганды (L) – молекулы или ионы, которые являются донорами электронных пар

Если в состав лиганда входит атом имеющий одну неподеленную пару электронов

Би- и полидентатные лиганды часто образуют хелаты (от греч. «клешня») –

Эффективность донорно-акцепторного взаимодействия L и M (прочность связи) определяется их поляризуемостью.
Чем

Наиболее прочная связь возникает между «мягкими» L и M.

Белки содержат «мягкие»

Биокомплексы: ферменты, витамины, гармоны.

Очень «мягкие»: Cd2+, Pb2+, Hg2+, сильно токсичны, т.к. образуют прочные комплексы

Детоксикацию организма от металлов токсикантов проводят при помощи лиганд-препаратов на основе

унитиол