Кислородцентрированные соединения

Теория гибридизации (O)

Энергия напряжения
25.1 ккал/моль

27.5 ккал/моль

(при > 300 Сo)

(CH2CH2)O → •CH2CH2O•

Распределение электронной плотности
(x-ray, 25k, ELI, электр. локализация неподел. пар)

sp3

ЯМР 1Н

sp2

Галогенониевые ионы

R-Hal+-R J+ Br+ Cl+

Ip, eV 10.5 11.8 13.0 17.4

J

Алкилгалогенониевые ионы

G. Olah, ЯМР

СH2-CH2

Hal

F

+ SbF5

SO2

-60o

СH2-CH2

Hal+

Hal = J, Br

2 AlkHal + SbF5

SbF5

SO2, -60o

[AlkHal+Alk] SbF5Hal-

Hal = J, Br, Cl

AlkHal+Alk или

3-ий и более периоды ?

2-ой период NH3 OH2
107o 104o
3-ий период

B3LYP/6-311(2df,2pd)
Dopler et al., JACS 2003,1421

rwC + rwC = 3.0 A

Нет склонности к инверсии (P, As, Sb)

ΔG = ккал/моль (ab initio)

NH3

Оптические антиподы

Alk1-P-Alk2
Ar

Alk1-As-Alk2
Ar

Alk1-Sb-Alk2
Ar

[α] +255o

не рацемизуется
при 110о

R1-S+-R2

R3

R1-S+-R2

O-