МЕЗОКОМПОНЕНТЫ ПОДЗЕМНЫХ ВОД

Содержание

Слайд 2

Компоненты характеризуются высоким кларком, но низкой растворимостью солей, или небольшим кларком,

Компоненты характеризуются высоким кларком, но низкой растворимостью солей, или небольшим

кларком, но хорошей растворимостью.

Средние содержания МЗК обычно не превышают 10 мг/л. Только в особых условиях их концентрация увеличивается до 100- 200 мг/л, а иногда и до нескольких г/л.
МЗК придают воде специфические особенности : 1) бальнеологическое значение. 2)Некоторые при высоких концентрациях могут служить объектом добычи, 3)другие имеют поисковое гидрогеохимическое значение.
Многие МЗК служат индикаторами гидрогеохимических процессов и могут быть использованы как показатели загрязнения.

Слайд 3

Карбонат-ион (CO32-). Поскольку для большинства природных вод характерна среда, близкая к

Карбонат-ион (CO32-).

Поскольку для большинства природных вод характерна среда, близкая к

нейтральной, ион является достаточно редким. Воды, содержащие его заметные количества, характерны, например, для содовых озер.
Такие воды могут формироваться при выщелачивании щелочных пород (нефелиновых сиенитов) с образованием глинистых минералов групп гидрослюды, галлуазита, монтмориллонита. Один из вариантов таких реакций
NaAlSiO4 (нефелин) + nH2O + 2СО2–––––> Al4Si4O10(OH)8(n-4)H2O (галлуазит) + 4Na+ + 2СО32-
Слайд 4

Бром (Br-). Все соли, кроме AgBr хорошо растворимы: NaBr – 905

Бром (Br-).

Все соли, кроме AgBr хорошо растворимы: NaBr – 905

г/кг при 20о; 1210 при 100о. Бромиды кальция и магния еще лучше.
Концентрации бром-иона изменяются от долей мг/л (большая часть пресных вод) до 10 г/л (рассолы последних стадий упаривания морской воды и сверхкрепкие подземные рассолы).
Бром – один из важных ионов в составе океанской воды, которая и является одним из главных его источников в подземных водах. Содержание брома в воде Мирового океана составляет около 65 мг/л (0,14 %-экв).
Слайд 5

Основной механизм концентрирования - испарительная концентрация. При испарении океанской воды в

Основной механизм концентрирования - испарительная концентрация.

При испарении океанской воды в

лагунах бром накапливается одновременно с хлором, а их соотношение (так называемый хлор-бромный коэффициент, равный для океанской воды ~300) сохраняется вплоть до начала садки галита, начинающейся при минерализации 275–280 г/кг; концентрация брома при этом достигает 0,6 г/кг.
Поскольку начальное содержание брома в океанской воде значительно ниже, чем хлора, и, кроме того, бромиды растворимы лучше, чем хлориды, по мере садки галита весь бром остается в жидкой фазе.
Слайд 6

Начинается закономерное уменьшение хлор-бромного коэффициента, снижающегося на последних стадиях упаривания морской

Начинается закономерное уменьшение хлор-бромного коэффициента, снижающегося на последних стадиях упаривания морской

воды до значений 30–50.

В выпадающих солях бром полиморфно замещает хлор и его концентрация в твердой фазе растет по мере упаривания морской воды. Поэтому галит резко обеднен бромом (Сl/Br>1000); в карналлите относительное содержание брома увеличивается и значение хлор-бромного коэффициента снижается до 65–200; в бишофите, выпадающем на последних стадиях упаривания морской воды, хлор-бромный коэффициент снижается до 50–60.

Слайд 7

Другим источником брома в подземных водах может являться органическое вещество. Образующиеся

Другим источником брома в подземных водах может являться органическое вещество.

Образующиеся

из органики в соленых водах и рассолах дополнительные количества брома могут приводить к снижению хлор-бромного коэффициента для вод с минерализацией менее 280 г/кг до 80–100, а для вод с более высокой минерализацией – до 10–20.
Известные суммарные содержания брома в подземных водах не превышают, однако, 10–13 г/кг. В пресных водах содержание брома обычно <<1 мг/л.
Слайд 8

Иод (I–). В природных водах преобладает I-; Все иодиды кроме AgI

Иод (I–).

В природных водах преобладает I-; Все иодиды кроме AgI

хорошо растворимы. NaI – 1787 при 20о, 3020 при 100о. Иодиды кальция и магния еще выше.
Минералы: AgI – иодаргирит, Аg(Cl,Br,I) – иодобромит, CuI .4AgI – купроиодаргирит, HgI –кокцинит, (Ag,Hg)I – токориалит, Ca(IO3)2 – лауторит
Слайд 9

Содержание иода в океанской воде составляет ~0,05 мг/кг. Даже на самых

Содержание иода в океанской воде составляет ~0,05 мг/кг.

Даже на самых последних стадиях

ее упаривания концентрация иода не превышает десятых долей миллиграмма на килограмм, т. е. в противоположность хлору и брому испарительная концентрация не может являться ведущим механизмом накопления иода в природных водах.
Механизм накопления этого элемента в первую очередь предопределяется его ассимиляцией морскими водорослями и последующим их захоронением при образовании пород морского генезиса.
Слайд 10

Содержение иода в природных объектах. атмосфера: 1.10-8 – 1.10-6 г/м3; породы:

Содержение иода в природных объектах.

атмосфера: 1.10-8 – 1.10-6 г/м3;
породы:

магматические – n.10-5 – n.10-6 %
осадочные – n.10-4 – n.10-5 %
чилийская селитра – 1-1,5 % (лаутерит)
бурые водоросли –n.10-2 %
ламинарии – до 1,2 %
кактусы – до 1 %
природные воды (мг/л): грунтовые – n .10-6 – n.10-7 %
артезианские n.10-5 % (иногда до 0,7-1 г/л)
Слайд 11

Переход значительных количеств иода из пород, содержащих органическое вещество, в подземные

Переход значительных количеств иода из пород, содержащих органическое вещество, в подземные

воды

Лучше всего осуществляется в результате термического разложения органического вещества горных пород при температурах выше 125  oC.
Концентрации иода в подземных водах нефтегазоносных провинций часто достигают 50–100 мг/кг, а в отдельных уникальных случаях до 770 (Устюрт) и даже 1400 мг/л (бассейн Анадарко в штате Оклахома, США).

Слайд 12

Иод-131 (131I) Также называемый радиойодом (несмотря на наличие других радиоактивных изотопов

Иод-131 (131I)

Также называемый радиойодом (несмотря на наличие других радиоактивных изотопов этого

элемента). Период его полураспада составляет около 8 суток. Является одним из основных продуктов деления ядер урана и плутония.
Внесли значительный вклад во вредные последствия для здоровья людей после ядерных испытаний 1950-х, аварии в Чернобыле.
Слайд 13

Авария на АЭС Фукусима I в марте 2011 Вызвала значительный рост

Авария на АЭС Фукусима I в марте 2011

Вызвала значительный рост

содержания 131I в продуктах питания, морской и водопроводной воде в регионах вокруг АЭС. Анализ воды в дренажной системе 2-го энергоблока показал содержание I-131, равное 300 кБк/см3, что превышает установленную в Японии норму по отношению к питьевой воде в 7,5 миллионов раз.
Слайд 14

У человека большая часть йода в организме концентрируется в щитовидной железе,

У человека большая часть йода в организме концентрируется в щитовидной железе,

имеющей небольшую массу по сравнению со всем телом (12-25 г). Поэтому, даже небольшое количество радиойода приводит к большим дозам локального облучения щитовидной железы

В качестве профилактики дефицита иода в организме применяется иодирование соли. Оптимальные концентрации 40-60 мкг/г. Иодируют иодистым калием или иодистым натрием.

Слайд 15

Месторождения иодных вод. Западная Сибирь. Япония. Сахалин. Камчатка. Северо-запад России. Промышленная

Месторождения иодных вод. Западная Сибирь. Япония. Сахалин. Камчатка. Северо-запад России.
Промышленная добыча

иода. Мировое производство иода около 20000 т/год, из них около 80-85 % из подземных вод; около 50 % – Япония (подземные воды), около 25 % – Чили (селитры).
Слайд 16

Фтор (F–). Значительно менее распространен в природных водах, чем остальные галоиды.

Фтор (F–).

Значительно менее распространен в природных водах, чем остальные галоиды.

Растворимость фторидов ниже, чем хлоридов, бромидов и иодидов. NaF – 42 г/кг про 20о и 50 при 100о. Комплексообразователь с Ca, Mg, Al, Fe, Be и др.
Разложение комплексов только в щелочной среде, например, AlFn3-n + OH- <–––> Al(OH)3 + nF-
Основным источником фтора являются горные породы с фторсодержащими минералами. Минералы: флюорит – CaF2; селлаит – MgF2; виллиомит – NaF.
Слайд 17

Важное отличие фтора от других галоидов – низкая растворимость его соединения

Важное отличие фтора от других галоидов – низкая растворимость его соединения

с Са (флюорита)

Составляет по разным авторам при температурах 18-22о 14,7-22 мг/л.
Увеличивается в растворах сульфата магния (41 мг/л), хлорида магния (33,9), хлорида натрия (42).
Уменьшается в растворах сульфата кальция (5,7), хлорида кальция (9,4). Увеличивается с ростом Na/Ca.

Слайд 18

Растворимость повышается в щелочной и кислой средах: CaF2 + 2H +

Растворимость повышается в щелочной и кислой средах: CaF2 + 2H + –––>

Ca 2+ +2HF CaF2 + OH - –––> Ca(OH)2 + 2F - CaF2 + CO32- –––> CaCO3 o + 2F -

Типы фтороносных вод
1) пластовые (гидрокарбонатные натриевые воды)
2) трещинно-жильные, в щелочных породах
Поскольку большинство природных вод содержат кальций, содержание фтора в них обычно не превышает 8–10 мг/л. Наиболее распространенные содержания 0,5–1,5 мг/л, наиболее благоприятные для питья.

Слайд 19

ПДК : 0,7 мг/л. Содержание фтора выше и ниже этих концентраций

ПДК : < 1,5 мг/л; > 0,7 мг/л.

Содержание фтора выше и

ниже этих концентраций вызывает разрушение зубной эмали, и такие воды не рекомендуются для постоянного употребления.
В очень редких случаях встречаются воды с содержаниями фтора десятки миллиграммов на литр и даже до 10–15 г/л. Это – бескальциевые воды некоторых апатитовых месторождений; высокое содержание в них фтора связано с растворением линз редкого минерала виллиомита (NaF).
Слайд 20

Антифлюорозное действие – кальций Причина – образование комплексов с кальцием. Соединения

Антифлюорозное действие – кальций

Причина – образование комплексов с кальцием. Соединения кальция

способствуют выделению фтора из организма
Самые неблагоприятные воды при [Сa] < 10 мг/л. В натриевых водах флюороз может развиваться уже при [F --] < 0,5 мг/л. Меры – дефторирование, смешение с водами других горизонтов, добавка комплексообразователей.
F - токсичен, но токсичность снижается для комплексов с алюминием AlFn3-n; железом FeFn3-n. Один из путей улучшения воды – добавление Al.
Слайд 21

Нитраты (NO3- ). Высокая растворимость всех солей. NaNO3 при 20о –

Нитраты (NO3- ).

Высокая растворимость всех солей. NaNO3 при 20о –

875 г/кг, при 100о – 1800.
Могут встречаться нитраты естественного происхождения. В небольших количествах (0,2–1 мг/л) нитраты содержатся в атмосферных осадках; по-видимому, окислы азота образуются в них из азота, окисляющегося при грозовых электрических разрядах.
Ясно, что при растворении селитр – до сотен мг/л, но месторождения селитр (Чили) – в регионе с сухим климатом.
Слайд 22

Чаще всего нитраты – показатель органического загрязнения. В грунтовых водах часто

Чаще всего нитраты – показатель органического загрязнения.

В грунтовых водах часто

встречаются значительные количества нитратов. Главная причина–использование азотных удобрений.
В густонаселенных районах концентрации нитратов в природных водах часто достигают десятков и даже сотен миллиграммов на литр, между тем как ПДК этого иона оцениваются большинством нормативов в 30–45 мг/л.
Слайд 23

Нитриты (NO2- ). Хорошо растворимы; NaNO2 при 20о – 845 г/кг,

Нитриты (NO2- ).

Хорошо растворимы; NaNO2 при 20о – 845 г/кг,

при 100о 1630. Присутствие в воде даже в количестве менее 1 мг/л нитрит-иона, является показателем свежего хозяйственно-бытового загрязнения природных вод. Легко окисляются до нитратов.
Вода, содержащая нитриты, не пригодна для питьевых целей.
Слайд 24

Стронций (Sr2+). Растворимость SrCl2 – 530 г/кг при 20о, 1008 при

Стронций (Sr2+).

Растворимость SrCl2 – 530 г/кг при 20о, 1008 при

100о. Слабо растворимы сульфаты (целестин – 110 мг/л), совсем слабо – карбонаты.
По своим химическим свойствам стронций ближе всего к кальцию. Главный его источник в природных водах – сульфатные и карбонатные породы. Поскольку целестин гораздо менее распространен, чем гипс или ангидрит, а растворимость SrSO4 в 20 раз ниже, чем у гипса (0,11 против 2,02 г/кг), встречаемость Sr2+ в воде зоны интенсивного водообмена существенно меньшая, а концентрации ниже.
Слайд 25

«Стронциевая проблема» относится, прежде всего, к территориям гипсоносных фаций, в которых

«Стронциевая проблема» относится, прежде всего, к территориям гипсоносных фаций, в которых

в парагенезисе с гипсом и ангидритом часто встречается целестин.

ПДК стронция для питьевых вод – 7 мг/л.
В некоторых районах развития гипсоносных пород концентрации стронция в воде водоснабженческих скважин достигают 15–20, а то и 30–40 мг/л, и найти альтернативный источник питьевой воды оказывается трудно (низовье р. Мезени и в ряде других районов Архангельской области).

Слайд 26

Другой процесс накопления стронция в подземных водах –упаривание морской воды Содержание

Другой процесс накопления стронция в подземных водах –упаривание морской воды

Содержание

стронция в морской воде около 10 мг/л (0,06 %-экв), в 200 раз больше, чем иода. При упаривании до предельной минерализации концентрации стронция достигают уже граммов в литре.
В крепких рассолах Московского артезианского бассейна концентрации стронция до 3–4 г/л, а Ангаро-Ленского – 6–8 г/л. Это промышленные воды (жидкие руды), из которых возможно извлечение металлов, в том числе стронция.
Слайд 27

Аммоний (NH4+). Растворимость аммонийных солей высокая (NH4Cl – 375 г/кг при

Аммоний (NH4+).

Растворимость аммонийных солей высокая (NH4Cl – 375 г/кг при 20о

и 773 при 100о). Небольшие количества аммония (до 1 мг/л) обычно имеются в атмосферных осадках и содержатся в большинстве типов поверхностных и подземных вод. Болотные воды – до 5-10 мг/л.
Часто увеличение концентраций аммония свидетельствует о загрязнении подземных вод (в частности, при использовании аммонийных удобрений и взрывных работах).
Слайд 28

В нефтегазоносных районах наблюдаются повышенные концентрации NH4+ в водах глубоких водоносных

В нефтегазоносных районах наблюдаются повышенные концентрации NH4+ в водах глубоких водоносных

горизонтов

Они могут формироваться в результате восстановления азотсодержащих органических соединений. Фоновые содержания аммония для таких водоносных горизонтов могут достигать 20–30 мг/л, а существенное увеличение концентрации (иногда до первых граммов на литр) часто является нефтегазоносным признаком. Так, в Припятском бассейне известны концентрации до нескольких г/л.

Слайд 29

Железо (Fe2+ , Fe3+). Источники железа – сульфиды, окислы, гидроокислы. Несмотря

Железо (Fe2+ , Fe3+).

Источники железа – сульфиды, окислы, гидроокислы. Несмотря

на то, что примеси железа присутствуют в большинстве горных пород, а кларк железа вдвое выше, чем натрия и калия, этот элемент в большинстве природных вод практически отсутствует. Причиной является очень низкая растворимость окислов и карбоната железа. Активная водная миграция железа может происходить только в кислой среде или в условиях повышенных концентраций углекислого газа в воде. При этом в природных водах чаще присутствует ион Fe2+.
Слайд 30

Концентрации двухвалентного железа регулируются рН, СО2, органическим веществом. Некоторые регулирующие равновесия:

Концентрации двухвалентного железа регулируются рН, СО2, органическим веществом.

Некоторые регулирующие равновесия:
FeS2

+ 2H2O + 3O2 ↔2SO42- + Fe2+ +4H+ +2e
4Fe2+ + 8HСO3- + H2O + O2↔4Fe(ОН)3+8СO2
Fe2++ 2HСO3-↔FeСО3+СO2+ H2O