Устойчивость карбанионов

Количественные характеристики устойчивости

СH3X + е CH2X+ + 2e +H.

В газовой

Устойчивость карбокатионовв растворе

ΔHi, ккал/моль,

ΔHi, ккал/моль,

E. Arnett et al. JACS 1978, 5408

E. Arnett et al. JACS 1978, 2563

Сольволиз

Относительная устойчивость карбокатионов
в воде

Sito et al.
Bull. Chem. Soc.
1996; J.Org.Chem.
1999, 5815

I

II

1,2-Сдвиг

Пинаколиновая перегруппировка

Перегруппирока Демьянова

1,2-Сдвиг

Перегруппировка Вагнера-Мейервейна

α−пинен

борнеол

фенхиловый
спирт

Общее название реакций с 1,2-миграцией функциональной
группы к карбкатионному центру

Открыта

1,2-Сдвиги в карбокатионах

ПМР

пара-

о-

м-

гем-

1. Природа мигранта

R H CH3 NO2 SO3H
k0, cek-1 5 104 0.1

2. Остов

3. Эффект орбитальной ориентации

благоприятно

4. Относительная устойчивость карбокатионов

О М