Магнитные жидкости

стеклом)

кислота;
лимонная кислота;
олеат натрия;
полиакрилат натрия;
цитрат натрия
тетраметиламмония гидроксид.
ПАВ препятствуют слипанию наночастиц, мешая им образовать слишком тяжелые кластеры. Молекулы ПАВ имеют полярную  «головку» и неполярный «хвост» (или наоборот); один из концов адсорбируется к частице, а другой прикрепляется к молекулам жидкости-носителя, образуя, соответственно, обычную или обратную мицеллу  вокруг частицы, что приводит к возникновению кулоновских сил отталкивания между частицами, повышает стабильность МЖ на водной основе.
Вместе с тем, ПАВ могут быть вредны для магнитных свойств МЖ (в особенности, для магнитного насыщения  МЖ). Добавление ПАВ (или других посторонних веществ) может уменьшать также плотность упаковки ферромагнитных частиц в МЖ, тем самым уменьшая ее вязкость.  

компонентов (твердой магнитной нанофазы, жидкости-носителя и стабилизатора), варьируя которыми можно изменять физико-химические параметры МЖ (в зависимости от конкретных условий применения).
Известен ряд общих уникальных свойств МЖ (их 10):
1. Высокая магнитная восприимчивость к магниту (суперпарамагнетизм). Следует помнить, что ФМЖ теряют магнитные свойства при Т > ТКюри (ТКюри зависит от состава МЖ).
2. Увеличение магнитной восприимчивости при снижении температуры (закон Кюри-Вейса): холодная МЖ сильнее притягивается к магниту.

Свойства магнитных жидкостей

составе МЖ:
не слипаться (не агрегировать) и не выделяться в отдельную фазу даже в очень сильном магнитном поле;
удерживаться во взвешенном состоянии за счет броуновского движения;
сохранять в течение определенного времени магнитную восприимчивость к магниту.
Длительность устойчивого состояния может колебаться от нескольких секунд до нескольких лет и существенно зависит от размера и химического состава наночастиц дисперсной фазы, от физических характеристик коллоида (носителя и ПАВ) и от внешних условий (температуры Т, напряженности магнитного поля Н др.).
4. Магнитобарьерность (уплотнительное, герметизирующее свойство). МЖ предотвращают попадание посторонних частиц в рабочий объем аппаратов, выдерживают давление 2–3 МПа для рабочих узлов с вращательным движением.

Магнитные жидкости (МЖ)

Свойства магнитных жидкостей

МЖ на основе магнетита (С = 0,2 моль/л) при создании магнитного поля с напряженностью Н = 2,15 кА/см повышается в 50 раз. В результате немагнитные тела (нефть, цветные металлы) легко всплывают в магнетизированной МЖ и могут быть сепарированы (разделены).
6. Магнитоакустичность – способность МЖ генерировать ультразвуковые колебания. Это свойство проявляется для МЖ в замороженном или полимеризованном состоянии при одновременном воздействии постоянного (подмагничивающего) и переменного магнитных полей.
7. Магнитодемферность. Это свойство выражает способность МЖ аммортизировать и подавлять нежелательные ВЧ-резонансные звуковые колебания.

Свойства магнитных жидкостей

нанесении ее на поверхность сильного (неодимого) магнита. Это позволяет магниту скользить по гладкой поверхности с минимальным сопротивлением (что используют в машиностроении).
9. Радиопоглощение – способность МЖ снижать отражение электромагнитных волн. Покрытия на основе МЖ, нанесенные на поверхность летательных аппаратов, могут поглощать электромагнитные волны, уменьшая тем самым эффективную поверхность рассеивания.
10. Магнитооптичность – сильная способность преломлять свет (магнитооптический эффект МЖ на шесть порядков выше по сравнению с другими жидкостями).

Свойства магнитных жидкостей

Другие свойства (термостойкость, гидрофобность, химическая стойкость, нетоксичность, вязкость, испаряемость) – дифференцированы (в зависимости от применения).

в различных областях науки и техники.
Наиболее широко МЖ используют:
1) в вакуумных установках и в автоклавах – в качестве статических или динамических магнитожидкостных уплотнений (для герметизации камер и сосудов , находящийся под давлением или вакуумом, или испытывающих воздействие жидких и газовых агрессивных сред или пыли);
2) в магнитных сепараторах (для разделения материалов с различной плотностью, для очистки сточных вод, очистки водных поверхностей от нефтепродуктов при аварийных разливах);
3) в магнитожидкостных (машиностроительных) устройствах с узлами трения (качестве магнитоуправляемых смазок);
4) в акустических динамиках радиотехнических и электронных устройств (для генерирования в замороженном состоянии ультразвуковых колебаний в магнитных полях);
5) в магнитожидкостных амортизаторах и демпферах (для подавления нежелательных ВЧ-резонансных звуковых колебаний);

Применение магнитных жидкостей

ферромагнитных материалов – для их коррозионного мониторинга (на предмет появления, наличия или роста трещин) методом магнитной неразрушающей дефектоскопии .
В основе данного высокочувствительного метода лежит искажение магнитного поля в контролируемом изделии при наличии трещин.
С целью выявления искажений магнитного поля, контролируемую поверхность изделия намагничивают (например, с помощью постоянного магнита или соленоида), наносят на поверхность ФМЖ (стабилизированную водную или водно-масляную суспензию наночастиц Fe3O4), затем осматривают изделие, отыскивают неравномерность магнитного поля.

Применение магнитных жидкостей

подшипниковыми узлами (только МЖ с низкой вязкостью и низкой испаряемостью в сочетании с высокой термостойкостью);
8) в печатной промышленности – при создании магнитных красок и чернил (только МЖ с высокой испаряемостью и на основе ферритов, дающих широкий спектр цветов и оттенков);
9) в различных областях науки и техники – для изготовления защитных слоистых пленочных наноматериалов (только гидрофобные МЖ и на основе магнитных фаз, обладающих химической устойчивостью при контакте с агрессивной технологической средой заданной температуры );
10) в медицине – для изготовления магнитожидкостных носителей лекарств (только нетоксичные МЖ и на основе суперпарамагнитных фаз, обладающих биологической устойчивостью при контакте с живыми клетками и тканями организма).

агрегативной и седиментационной устойчивостью.
1. Агрегативная устойчивость – устойчивость магнитных наночастиц МЖ к коагуляции и агрегации.
Условием агрегативной устойчивости является преобладание электростатических и стерических сил отталкивания между частицами (по сравнению с Ван-дер-Ваальсовыми и магнитными силами притяжения), что достигается правильным выбором ПАВ в составе МЖ.
Так, использование в качестве ПАВ олеиновой кислоты (с длиной молекул δ = 2 нм) обеспечивает длительную стабилизацию частиц магнетита размером ~ 20 нм, тогда как для стабилизации более крупных частиц магнетита требуется применение ПАВ с большей (по сравнению с олеиновой кислотой) длиной молекул.
2. Седиментационная устойчивость – устойчивость МЖ к расслоению при воздействии гравитационного, магнитного и электрического полей, а также центробежных сил.
Условием седиментационной устойчивости является малость скорости оседания наночастиц дисперсной фазы (по сравнению со скоростью броуновского движения), что достигается правильным выбором дисперсионной среды в составе МЖ.
Так, использование в качестве дисперсионной среды минерального масла обеспечивает длительную стабилизацию более крупных наночастиц магнетита (в ~ 3 раза большего размера), чем при использовании воды (для магнитных жидкостей на воде максимальный размер частиц феррофазы составляет 7 нм).

Устойчивость магнитных жидкостей

задач:
- синтез ультрадисперсных магнитных наночастиц;
- стабилизация их в жидкости-носителе.
Наиболее успешно обе задачи решают в ходе in situ процесса, в котором получение высоко дисперсного магнитного материала проводят непосредственно в жидкости-носителе с одновременной стабилизацией его ПАВ (в ходе образования наночастиц).
В качестве магнитного материала часто используют наночастицы магнетита. Основное достоинство дисперсии наночастиц магнетита по сравнению с дисперсиями других ферромагнитных материалов – это технологическая простота и отработанность методик их получения.
Наилучшими стабилизаторами оказываются такие вещества, которые хорошо адсорбируются на поверхности наночастиц магнитной фазы, а свободной частью своей молекулы хорошо растворяются в жидкости-носителе. Этим условиям обычно хорошо отвечают вещества с длинной углеводородной цепочкой (С10– С20), содержащие функциональные группы (ОН, NH2 ,СООН, и т.д.). Эффект стабилизации объясняют понижением поверхностной энергии диспергированных наночастиц.

Получение магнитных жидкостей

помола в шаровой мельнице грубодисперсного порошка магнетита в течение 3 месяцев в среде керосина с добавкой олеиновой кислоты в качестве стабилизатора.
Диспергационный метод помола (при объеме исходного порошка 20 % и объеме загруженных шаров 35 % от объема мельницы) позволил получить магнитные частицы размером 100 нм (при сухом помоле – 600 нм), однако не обеспечил высоких магнитных свойств полученной МЖ (из-за загрязнения ее продуктами длительного истирания шаров при работе мельницы).

Получение ФМЖ на основе магнетита

методами синтеза ФМЖ являются:
1. Гидролиз неорганических солей (метод соосаждения Массарта).
Его реализуют при 20–80 оС в водной щелочной (аммиачной) среде с добавкой олеата натрия С17Н33СООNa или в среде многоатомного спирта (глицерин или этиленгликоль) с добавкой полиакриловой кислоты (CH2–CH–COOH)n;
2. Межфазный синтез (метод микроэмульсий).
Его реализуют при 20 оС введением неорганических солей железа и ПАВ в двухфазную систему вода-гексан (с избытком органической фазы) с последующим интенсивным перемешиванием, затем введением олеиновой кислоты (для перевода образующихся магнитных наночастиц в органическую фазу);
3. Термолиз органических солей (в безводной среде высококипящего органического растворителя).
Его реализуют при 280–300 оС введением солей железа на основе высокомолекулярных карбоновых кислот (стеараты) и смеси ПАВ (олеиновая кислота + олеоиламин) в высококипящий октадецен С18Н36.

МЖ (без изменения состава магнитной нанофазы) для улучшения спектра свойств или необходимости расширения области применения МЖ. Имеются два метода модифицирования МЖ.
Первый метод замены одной жидкости-носителя другой (метод Розенцвайга) основан на подборе и введении в МЖ полярной флокулирующей добавки (вызывающей хлопьевидную коагуляцию и осаждение магнитной нанофазы), отделении стабилизированного осадка от МЖ, с последующим диспергированием осажденных магнитных наночастиц в другой жидкости-носителе (с возможной сменой стабилизатора).
В качестве флокулирующей добавки к МЖ используют ацетон, этилацетат, а также полимеры (поливиниловый спирт, крахмал, полистирол, полиакриламид, полимеры диметилсилоксана и др.).
Важным требованием к полимерным флокулянтам является их хорошая смешиваемость с жидкостью-носителем.

Модифицирование магнитных жидкостей