Теоретическая кинетика. Влияние температуры на скорость реакции. Правило Вант-Гоффа

энергии (по сравнению со средней), необходимое для вступления молекул в реакцию.

Еакт =80 – 240 кДж/моль - для элементарных химических реакций

Еакт < 60 кДж/моль - для реакций с участием атомов и радикалов

Еакт зависит от природы реагирующих веществ и служит характеристикой каждой реакции

Более точную зависимость скорости химической реакции от температуры экспериментально установил Аррениус, предложивший уравнение:

где Е - энергия активации; К - константа скорости.

сущность которой состоит в следующем: химическое взаимодействие осуществляется только при взаимодействии активных частиц, которые обладают достаточной энергией для преодоления потенциального барьера реакции и ориентированы в пространстве относительно друг друга. В ТАС считается, что акт превращения начальных веществ в конечные продукты совершается в момент столкновения активных молекул и протекает мгновенно. Источники активации молекул могут быть различными: температура, наличие катализатора, действие электрических разрядов, удары электронов, α-частиц, нейтронов и т.д.
Введение стерического множителя в ТАС не позволяет полностью раскрыть его физический смысл, не дает путей расчета, ограничиваясь лишь приближенным значением величины .
Поэтому на основе теории ТАС была выдвинута теория активированного комплекса (ТАК). Основное положение ТАК химических реакций заключается в том, что всякий элементарный химический акт протекает через переходное состояние (активированный комплекс), когда в реагирующей системе исчезают отдельные связи в исходных молекулах и возникают новые связи, характерные для продуктов реакции. То есть начальная конфигурация атомов в исходных молекулах переходит в конечную у продуктов реакции при непрерывном изменении межатомных расстояний:

α - трансмиссионный множитель, учитывающий долю активных молекул, превращающихся в конечный продукт реакции, для большинства реакций он равен единице, и в приближенных расчетах его можно не учитывать;
k - постоянная Больцмана, 1,38⋅10-23;
h - постоянная Планка, 6,626⋅10-34;
ΔG* - изменение изобарно-изотермического потенциала активации;

энтальпии активации.
Энергия активации с изменением энтальпии реакции связана уравнением:

отсюда стерический фактор называют энтропийным множителем или вероятностным фактором, так как он определяет энтропию при образовании активированного комплекса.

столкновений между частицами Р - фактор вероятности (стерический множитель)

ln k

1/T

α

ln A

число активных частиц N - общее число частиц

- активированный комплекс

реакции

3.Кислотно-щелочной

4.Ферментативный

В пищевых технологиях широко применяются 1, 3 и 4
катализаторы. Это перспективное направление, при котором
из непищевого сырья получают пищевое. Катализаторы:
H2SO4, CH3COOH,HCl, фосфаты, сульфаты, аллюмосиликаты

В основе лежит гидролиз в водной среде в присутствии Н и ОН- субстрата
(шкуры, ботва свеклы, подсолнечник, лапы, клювы)
S+H A SH + A ,  SH +H2O  П + H3O , где S- сульфат, а П - продукт

promoveo – продвигаю) – вещества, добавление которых к катализаторам повышает их активность и избирательность, а иногда и устойчивость. Пример:реакция 3Н2+N2=2NH3, катализатор:Fe, промоторы:Al2O3, K2O

каталитические яды: Pb, Hg, H2S, CO, H2O

Требования к катализатору:

-должен обладать каталитической активностью, которая зависит от рН и температуры.

-должен быть 1. специфичным

2.селективным

3. механически прочным

4.термостойким

5.способным к регенерации.

Это продукты жизнедеятельности живых организмов. Известно 2 тысячи ферментов. Они бывают двух типов : протее (белки) и сложные(белок+небелковые вещества)

1 моль фермента сахарозы за 1 с способен расщепить 1 000 молей свекольного сахара

1 г кристаллов пепсина расщепляет 50 кг яичного белка, он разлагает белки, но не влияет на скорость окислительных процессов. Фермент катализа разлагает перокстид водорода, но не действует на белки

1 г кристаллов ренина свертывает 72 т молока

Название субстрата(вещества, подвергающиеся превращению под действием фермента) + «аза»

Ферменты протеазы расщепляют протеины (белки)

Ферменты липазы расщепляют липиды (жиры)

Количественно кинетика ферментативных реакций описывается уравнением Михаэлиса.

минуту одной молекулой фермента при оптимальной концентрации субстрата

Ферменты обладают специфичностью (избирательностью)

абсолютная специфичность

стереохимическая специфичность

Ферменты в ходе реакции инактивируются- утрачивают свою активность и разрушаются.

Каталитическая активность ферментов

работы ферментов:

1) Узкий температурный интервал (313-333 К для растительных ферментов и 313-323 для животных) 2) Определенный диапазон рН

Состав ферментов

Направления ферментативного катализа:
Для хранения и переработки сырья
( овощей, фруктов, мяса, зерна. О2 + жиры прогоркание)
2. Для улучшения вкуса (появление специфических органолептических показателей)
3. Для произведения технологических процессов в хлебопечении, сыроделании, виноделии, пивоварении, пастеризации молока.