Биоэнергетика. Современное представление о биологическом окислении

Содержание

Слайд 2

Детоксикация ксенобиотиков Регуляция обмена веществ Устранение шлаковых (Вредных вещ-в из клетки

Детоксикация ксенобиотиков

Регуляция
обмена
веществ

Устранение шлаковых
(Вредных вещ-в из клетки –
- продуктов

метаболизма)

Синтез
важных
метаболитов

Функции биологического окисления

Энергетическое обеспечение

Химический
синтез

Поддержание
toC тела

Электрические
процессы

Осмотическая
Работа

Механическая
работа

Слайд 3

Способы передачи электронов 1. Прямой перенос электронов Fe2+ + Cu2+ -----

Способы передачи электронов

1. Прямой перенос электронов
Fe2+ + Cu2+ ----- Fe

3+ + Cu+
2. Перенос в составе атомов водорода (H+ + е )
AH2 ---- A + 2e + 2H+
AH2 + B A + BH2
3. Перенос в форме гидрид – иона.(:H- ).
4.Прямое взаимодействие органического восстановителя с кислородом.
R-CH3 + ½ O2 ----- R-CH2-OH
Под окислением понимают отщепление электронов,
а под восстановлением – присоединение электронов.
Слайд 4

I. Оксидазный: в митохондриях II. Пероксидазный : в макрофагах, фагоцитах, лейкоцитах,

I. Оксидазный: в митохондриях

II. Пероксидазный : в макрофагах, фагоцитах, лейкоцитах,
гистиоцитах

- флавопротеиды (ФМН, ФАД) Акцептором е является
перекись водорода

*МПО - миелопероксидаза

S + ФМН SOX + ФМН-Н2

ФМН-Н2 +О2 ФМН + Н2О2

Н2О2 + CI - Н2О

МПО

ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ПУТИ

HOCI +

H2O2 + AH2 2H2O + A

ПО

Слайд 5

III Оксигеназный : в ЭПР а) Монооксигеназный (микросомальное окисление) б) диоксигеназный

III Оксигеназный : в ЭПР

а) Монооксигеназный (микросомальное окисление)

б) диоксигеназный

S +

O2 SO2

Субстрат приобретает полярность

ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ПУТИ

АН2 + S + O2 A + SOH + H2O

донор
электронов (НАДФН)

Слайд 6

ПОЛ мембран Окисление белков мембран Изменение функций клеток ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ПУТИ

ПОЛ мембран

Окисление
белков
мембран

Изменение
функций
клеток

ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ПУТИ

Слайд 7

НАД Н Н+ е- Е - ФМН (ФАД) О2 2Н. Н2О Цепь переноса электронов в митохондриях

НАД Н

Н+ е-

Е - ФМН (ФАД)

О2

2Н.

Н2О

Цепь переноса электронов в митохондриях


Слайд 8

НАД+ (Никотинамидадениндинулеотид) +2e- +2H+

НАД+ (Никотинамидадениндинулеотид)

+2e-

+2H+

Слайд 9

ФМН (флавинмононуклеотид) Рибофлавин Вит.B2 +2e + 2H+

ФМН (флавинмононуклеотид)

Рибофлавин Вит.B2

+2e + 2H+

Слайд 10

Убихинон - КоQ Убигидрохинон - КоQ - H2 2e- +2H+

Убихинон - КоQ

Убигидрохинон - КоQ - H2

2e-

+2H+

Слайд 11

Цитохром С М.М. 13.000 е-

Цитохром С

М.М. 13.000

е-

Слайд 12

Железо - серные белки (негеминовые) FeS4

Железо - серные белки (негеминовые) FeS4

Слайд 13

МАТРИКС МЕЖМЕМБРАННОЕ ПРОСТРАНСТВО ВНУТРЕННЯЯ МЕМБРАНА НАРУЖНАЯ МЕМБРАНА МИТОХОНДРИЯ Субстраты окисления

МАТРИКС

МЕЖМЕМБРАННОЕ ПРОСТРАНСТВО

ВНУТРЕННЯЯ МЕМБРАНА

НАРУЖНАЯ МЕМБРАНА

МИТОХОНДРИЯ

Субстраты окисления

Слайд 14

FMN е FeS H+ HQ* QH2 HQ* H+ b1 e b2

FMN
е
FeS

H+
HQ*
QH2
HQ*
H+

b1
e
b2

FeS

C1

Q

C

a a3

е

е

е

е

H+

е

H+ межмембранное пространство

е

Комплекс 1

Комплекс 3

Комплекс

4

_____________________________________________________________________________________________________________________________________________

__________________________________________________________________________________________________________________________________________

FeS

FAD

Комплекс 2

Матрикс

Слайд 15

Разность Е0 стандартных потенциалов от НАДН2/НАД к паре Н2О/1/2О2 равна [0,82

Разность Е0 стандартных потенциалов от НАДН2/НАД
к паре Н2О/1/2О2 равна [0,82 V

- ( - 0,32V)] = 1,14V

Величина ΔΥ = 52,6 ккал или 220кДж

Изменение стандартной свободной энергии (ΔΥ0) , обусловленное
перемещением пары электронов по дыхательной цепи к кислороду. На 3х участках выделя-
ется достаточная энергия, необходимая для 3АДФ + W 3АТФ

~ 10 ккал

АДФ + Фн АТФ + Н2О

W - 7,3 ккал

ΔΥο =−n*F*ΔEo

n - число е
F - число Фарадея (ккал/v*m)

Слайд 16

Оксидазный путь Дыхательная цепь переносчиков Н+ и е- ИНГИБИТОРЫ АМИНО БАРБИТАЛ

Оксидазный путь

Дыхательная цепь переносчиков Н+ и е-

ИНГИБИТОРЫ

АМИНО
БАРБИТАЛ
РОТЕНОН

НАД - Е

АТФ

ФМН (ФАД) -

Е

РАЗОБЩИТЕЛИ
- ДНФ
- ДИКУМАРИН
- Т3
- Т4

АТФ

КоQ

ЦИТОХРОМЫ

b

C1

c

aa3 - (Cu2+)

1/2O2 H2O

CN-
CO
H2S

{

АТФ

АНТИМИЦИН А

Примечание: НАД-Е, кофермент - никотинамид-
динуклеотид - Е; ФМН - Е - флавинмононуклеотид - Е;
КоQ - коэнзим Q или убихинон Q

Слайд 17

Коллекторная функция НАД и ФП (ФМН, ФАД) О2 Н2О Дыхательная цепь

Коллекторная функция НАД и ФП (ФМН, ФАД)

О2

Н2О

Дыхательная цепь

НАДФН2

НАД

Н+ е-

Е - ФМН

(ФАД)

2Н+.

Слайд 18

СУБСТРАТНОЕ ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ (образование АТФ из высокоэнергетических соединений) СН2 С O ~

СУБСТРАТНОЕ ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ
(образование АТФ из высокоэнергетических соединений)

СН2
С O ~ Р
СООН

ФЕП
(ФОСФОЕНОЛ-
ПИРУВАТ)

ПВК-КИНАЗА

АДФ

АТФ

(ПИРУВАТ)

СН3
С O


СООН
Слайд 19

W + АДФ + Фнеорг АТФ + Н2О 1936 г. проф.

W + АДФ + Фнеорг АТФ + Н2О

1936 г. проф. Энгельгардт

В.Н.
ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ АДФ СОПРЯЖЕНО С АЭРОБНЫМ ДЫХАНИЕМ

Р/О = 3
Число молекул неорганического фосфата, перешедших в органическую форму (АТФ), в расчете на каждый поглощенный атом кислорода близко к 3

1940 - 41 г. проф. Белицер В.А.
АТФ АДФ + 7,6 ккал + Фн

Энергия

Слайд 20

Тканевое дыхание (ox - red цепи) Роль трансмембранного электрохимического потенциала (ΔμH) (Акад. Скулачев)

Тканевое дыхание
(ox - red цепи)

Роль трансмембранного электрохимического потенциала

(ΔμH)

(Акад. Скулачев)

Слайд 21

Слайд 22

АТФ - синтаза (белки α3β3γ δε) а B B B a

АТФ - синтаза (белки α3β3γ δε)

а

B

B

B

a

a

АТФ

H2O

АДФ

H3PO4

F0 (13 субъединиц)

F0

F1

Состоит из протонного канала

(F0) и каталитической субъединицы (F1) с тремя активными центрами.

(9 субъединиц)
МАТРИКС МИТОХОНДРИЙ

АТФ

Слайд 23

Микросомальное окисление SН+НАДФH2 + O2 SOH + H2O + НАДФ 1.

Микросомальное окисление
SН+НАДФH2 + O2 SOH + H2O + НАДФ

1. НАДФH2

ФАД ФМН Fe3+ (P450) O2

. НАДH ФАД Fe3+ (в5) Fe3+ (P450 ) O2
В результате микросомального окисления происходит модификация субстрата с образованием функциональных групп, повышающих растворимость гидрофобного соединения.

2 цепи переноса электронов на комплекс (P450-SН-O2):

Слайд 24

O2 H H+ H Fe3+ S Fe3+ S H O e-

O2

H

H+

H

Fe3+

S

Fe3+

S

H

O

e-

e-

H+

H2O

H

1

2

3

4

5

6

субстрат

продукт
реакции

активированный
атом кислорода

исходное
состояние

электрон-
переносящий
флавопротеин