Электрохимические процессы

I = 0

ΔG=ΔrG + Wэ; ΔrG-протекание хим.реакции; Wэ- работа переноса электрических зарядов

Wэ = n⋅ F⋅ E E = ∆φ =ϕК – ϕА разность потенциалов
F = NA⋅ ē ≈ 96500 Кл/моль - число Фарадея
n – число молей электронов

I ≠ 0
ΔrG ≠ 0

Самопроизвольн. процесс - ΔrG < 0,→Е>0 → ϕК > ϕА гальванический элемент (химический источник тока - ХИТ)получение электрической энергии в результате протекания О-ВР. Потенциалы: Катод «+», Анод «-»

Вынужденный процесс - ΔrG >0,→Е<0 → ϕК < ϕА
электролизер (электролиз)за счет электрической энергии внешнего источника тока протекают вынужденные окислит.-восст.реакции. Потенциалы: Катод «-», Анод «+»

Mе1+n + nē ≡ Ме1 – nē → Mе1+n
катодный процесс Ме2+n+ nē → Mе2

Превращение 1 атома ⇒
q = n⋅ ē (Кл) [единичный акт]

1 моль ⇒ qν = n⋅ ē⋅NA = n⋅F (Кл/моль);

за время t (с) при токе в системе I (А) ⇒ q = I⋅t (Кл) и превратится ν моль веществ

Кл ⇒ А⋅час – емкость ХИТ

слой (ДЭС). Скачок потенциала на границе «метал-электролит»

Me0 + хН2О → Men+(H2O)x + nē

Men+(H2O)x + nē → Me0 + хН2О

ϕ -электродный потенциал - (разделение зарядов(ДЭС) на границе фаз электрода → разность (скачок) электрического потенциала

второго рода
Ann-|MeAn,Me0

3. Газовые электроды
Кat+; An-|газ,Pt

4. Редокс-электроды
Меx+,Меy+|Pt

5. Ионселективные электроды
(ионообменные, мембранные)-стеклянный электрод

< 7

Стандартный водородный электрод
при CH+ = 1 моль/л; Т0 = 298 К; Р0=1.013⋅105 Па

2H2O+2ē ⇔H2+2OH- pH ≥ 7

= 1 моль/л; Т0 = 298 К; Р0=1.013⋅105 Па; I = 0, А
CМе+ = 1 моль/л

ΔG=0; I=0
ϕ1; ϕ2

2. Гальванический элемент
ΔG<0; I≠0; ϕк > ϕа
E = ϕк – ϕа > 0 - ЭДС

3. Электролиз
ΔG > 0; I≠0; U > E
U-напряжение разложения

1.13 В

Cu2+|Cu

Анод (−) Zn0→ Zn2++2ē
Катод (+) Cu2++2ē → Cu0

Концентрационный гальванический элемент

Анод (−) Cu0 → Cu2++2ē
Катод (+) Cu2++2ē → Cu0

∆φ) при работе ГЭ

= ϕI − ϕ явл.[f(i)]
Поляризация-разность потенциалов электрода при прохождении тока I и равновесным значением

Стадии электрохимического процесса (сложной гетерогенной хим.реакции), определяющего потенциал электродов:
1) подвод реагирующих частиц(диффузия)
из объема электролита к поверхности электрода (ур. Нернста);
2) собственно электрохимическая реакция на электродах (сближение потенциалов электродов);
3) отвод продуктов реакции(диффузия) от электрода (ур. Нернста).
[Скорость переноса электронов во внешней цепи выше скорости отдельных стадий → изменение
потенциалов электродов →
поляризация]

Анод η > 0 ϕI = ϕ + η(i)

Катод η < 0 ϕI = ϕ - η(i)

Номинальное напряжение (U, В) -напряжение в средней части разрядной характеристики (учитывает поляризацию ГЭ)
Номинальная ёмкость(C)-ампер-час[А⋅ч] - кол-во эл-ва, отдаваемое ХИТ во внешнюю цепь; также используется для характеристики ёмкости ХИТ удельная энергия (Вт⋅ч/кг)
Удельная мощность(N, Вт/кг) – макс.допустимая разрядная мощность (показывает макс.возможный ток при номинальном напряжении)
Срок хранения (Тхр) –время, когда ёмкость ХИТ существенно не уменьшается из-за саморазряда(хим.процессы на элетродах с потреблением АМ без генерирования эл.тока)
Число циклов разряд-заряд(для аккумуляторов); ресурс работы - ТЭ

- ϕ1 > ϕ2 >... > ϕn

4 Ме3+n + nē → Ме30 - расплав

3

2

0