Галогеналкены. Галогенарены

Галогеналкены

Методы синтеза галогеналкенов

Дегидрогалогенирование вицинальных дигалогеналканов

Присоединение галогенводородов к алкинам

Химические свойства

Реакции AdE

Скорость реакции ниже, чем для алкенов. Почему?

Полимеризация

Галогенирующие
реагенты: Cl2, Br2
Катализаторы: кислоты
Льюиса (AlCl3, FeCl3)

ГАЛОГЕНАРЕНЫ

Методы синтеза галогенаренов

Хлорирование

Получение фтор-, иодбензола через соли диазония

Нуклеофильное замещение,
протекающее через стадию образования дегидробензола.
Отщепление – присоединение. Ариновый

Вторая стадия - присоединение аммиака к дегидробензолу.

Строение дегидробензола

анилин-2-14С

анилин-1-14С

Бимолекулярное нуклеофильное замещение путем
присоединения - отщепления SN2Ar

Механизм SN2Ar

Первая стадия (присоединение) – медленная

Вторая стадия (отщепление) - быстрая

Энергетическая диаграмма реакции SN2Ar

F (312) >> Cl (1) > Br (0,74) > I (0,36)

пара-σ-комплекс

мета-σ-комплекс

Ориентация при нуклеофильном замещении в ароматическом кольце

Электронные факторы

Стерические факторы

Электрофильное ароматическое замещение SEAr

Галогены дезактивирующие о-, п-ориентанты

Одна из NO2

Галогеналкены и галогенарены Csp2-Csp3-Hlg

Реакционная способность галогенуглеводородов со связью Csp2-Csp3-Hal

Аллильное галогенирование (SR).

Методы синтеза

Химические свойства

Реакции SN. Аллильная перегруппировка.

Механизм SN2

Механизм SN1

Синтез глицерина.

Замещение аллильного галогена на алкокси-группу (SN).

Подвижность аллильного галогена позволяет проводить

Бензилгалогениды вступают в реакцию SN1.

SN2 механизм не реализуется (стерические препятствия).

НВМО бромистого