Группа веществ, изолируемых экстракцией органическими растворителями (пестициды или ядохимикаты) (продолжение)

Фосфорорганические соединения. Хлорофос в ХТО.

Разрушение ацетилхолина:

CH3

CH3

CH3

N-CH2-CH2-O-C-CH3

O

ацетилхолинэстераза

ацетилхолин

CH3

CH3

CH3

N-CH2-CH2-OH

+ CH3COOH

холин

+

+

I. Производные ортофосфорной кислоты

Р

ОН

О

НО

НО

Дихлофос

H3C-O-P-O-CH=CCl2

О

CH3

О

О,О-диметил-0-(2,2-дихлорвинил)фосфат (ДДВФ)

DL50(мг/кг) = 80,0

II. Производные фосфоновой кислоты

Р

О

Н

НО

НО

Хлорофос

H3C-O-P-CH-CCl3

ОН

О

О

CH3

О,О-диметил-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)фосфонат

DL50(мг/кг) = 560,0

III. Производные тиофосфорной кислоты

Р

НО

НО

ОН

S

Метафос

CH3-О

CH3-О

Р-О-

-NO2

S

О,О-диметил-о-(4-нитрофенил)-тиофосфат

DL50(мг/кг) = 50,0

IV. Производные дитиофосфорной кислоты

Р

НО

НО

S

SН

Карбафос

CH3-О

CH3-О

Р-S-CH-C-O-C2H5

CH2-C-O-C2H5

S

О

О

О,О-диметил-S-(1,2-диэтоксикарбонил-этил)-дитиофосфат

DL50(мг/кг) = 1375,0

Хлорофос

0,0-диметил (2,2,2-трихлор-1-оксиэтил) фосфонат

А. Разложение хлорофоса в кислой среде:

0-метил (2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)

Б. Разложение хлорофоса в щелочной среде:

1)

0,0-диметил-0-(2,2-дихлорвинил)
фосфат (ДДВФ)

2)

0,0-диметил-0-(2,2-дихлорвинил) 0,0-диметил-
фосфат фосфат

дихлорвиниловый дихлорацетальдегид
спирт (дихлорэтаналь)
(2,2-дихлорэтен-ол-1)

Схема
химико-токсикологического анализа хлорофоса

1 этап
Изолирование

Объекты
Тк. внутр. орг. Кровь, моча

Извлечение водное

Экстракт

Экстракт

Сухой

2 этап
Качественное
обнаружение

Химические реакции (отриц. значение)
Р. образования р. с резорцином р.

3 этап
Количественное определение

ФЭК (по р. с 2,4-
динитрофенилгидразином)

Галогенпроизводные ядохимикаты

ГХЦГ

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

1,2,3,4,5,6 - гексахлорциклогексан

Схема химико-токсикологического
анализа гексахлорциклогексана

1 этап
Изолирование

Объект
Тк. внутр. Кровь,
органов моча

Дистиллят

Экстракт

Очистка,
предвар. обнар.
ТСХ, н-гексан
Rf

2 этап
Качественное обнаружение

Химические реакции
Проба на CL Образование
(отщепление) м-динитробензола

ТСХ

Фенолпроизводные ядохимикаты
ЗООКУМАРИН
3-(a-ацетонилбензил)-4-оксикумарин

Схема химико-токсикологического исследования зоокумарина

1этап
Изолирование

Объекты
Кровь

Дихлорэтан экстракция
(3н НСL-2 мл) (10мл плазмы

1стадия: ТСХ (бензол)
Примечание: примеси элюируются,
зоокумарин – на линии старта

повторная хроматография

Производные тиокарбаминовой кислоты

Крысид

1-нафтил-тиокарбамид

1этап
Изолирование

Схема химико-токсикологического исследования крысида

Объекты
Тк. внутр. органов, биосубстраты

C2H5OH (ацетон)

Извлечение спиртовое

петролейный эфир

Эфирное

2этап
Качест-
венное
обнару-
жение

Химические реакции
р. с HNO3 с NaOH(t) с м-нитроанилином
(tº) специф.запах

Производные дитиокарбаминовой кислоты

ТМТД
(тиурам)

тетраметилтиурамдисульфид

1этап
Изолирование

Схема химико-токсикологического исследования ТМТД

Объект
Тк. внутр.органов Кровь, моча

экстракция хлороформ

Хлороформный экстракт

упаривание (до 3

Подтверждающее исследование
По р-ии с CuSO4 (в присутствии 10% H2SO4)
ярко-зелёное окрашивание

3этап
Количественное
определение

Фотоэлектроколориметрия по

Неорганические ядохимикаты

Фосфид цинка
Zn3P2

Превращение фосфида цинка в организме:

Zn3P2 + 6 HCl

Схема химико-токсикологического исследования РН3

1этап
Изолирование

Объекты
Тк. внутр.органов

подкисл. дистилляция c
10% H2SO4 водяным паром

Колбы-приёмники

(NH3)2MoO4
(молибдат аммония)
Фосфоромолибдат
аммония
(жёлт.осадок)
(NH4)3PO4·12MoO3·2H2O

NH4Cl + NH3 + MgCl3
(магнезиальная смесь)
Магний-аммоний
фосфат (белый осадок)
MgNH4PO4↓

PH3 + 4 Br2 + 4 H2O → H3PO4 + 8

Схема химико-токсикологического исследования фторида натрия

1этап
Изолирование

Объекты
Тк. внутр. органов, кровь 25 г

минерализация

2этап
Качественное
обнаружение

р. «травления» стекла
HF + SiO2 → SiF4
(разъедание стекла)

Р. с ализарином-церием
Ализарин-церий-фтор
(синяя окраска)

3этап
Количественное
определение

Спектрофотометрия

Химизм реакций обнаружения и количественного определения фторида натрия

Реакция “травления” стекла:

состав стекла

2. Реакция с ализарином - церием

Ализарин – комплексон

Ализарин – комплексон

Ализарин – комплексон – церий – фтор
(синяя окраска)