Полимерные реагенты в бурении

Содержание

Слайд 2

Слайд 2 Общие сведения о полимерах в бурении Начиная с 1937г.

Слайд 2

Общие сведения о полимерах в бурении
Начиная с 1937г. –

применение полимеров (кукурузный крахмал) для понижения водоотдачи - в глиносодержащих породах.
- Быстрое внедрение других реагентов.
- КМЦ
- танниды
- квебрахо
-лигносульфонаты ССБ, ОССБ, КССБ
Основное их действие
- защита глинистого раствора от флокуляции в минерализованной среде;
- замещение глины в без глинистых системах;
- применяют при перебуривании в водочувствительныхглинистых сланцах;
- в пределах водоносных горизонтов – экологическая чистота.
Основные свойства полимеров:
- их универсальность;
- расширение областей применения;
- получение модификаций с заданными свойствами для выполнения определенных задач.
Слайд 3

Слайд 3 • Полимер состоит из элементов – мономера Мономер –

Слайд 3

• Полимер состоит из элементов – мономера
Мономер – основа

полимера, это элемент полимера;
- элементы (мономеры) соединяют химическим путем – полимеризация;
- образуется цепь повторяющихся мономеров, - или групп;
- после полимеризации получают полимеры:
- с идентичными группами;
- с различными группами;
- группы могут быть изменены химическим путем после полимеризации;
Полимеры – это основа для получения буровых растворов, регулирования их свойств – или основа регулирования свойств буровых растворов.

Факторы, определяющие поведение конкретного полимера весьма сложные и часто незначительные и их взаимовлияние отражается, в разнообразии областей применения полимеров.
1. Молекулярная масса и длина полимеров цепи: ее можно менять, ограничивая число концевых групп или путем химического обрыва длинных цепей.

Слайд 4

Молекулярная масса полимера: (точное название – относительная масса полимера) это сумма

Молекулярная масса полимера: (точное название – относительная масса полимера) это сумма

масс атомов, входящих в состав данной молекулы и выражается в атомных единицах массы (а.е.м)
Т.к. 1 аем (иногда наз. Дальтон, D) равна 1/12 массы атома нуклида 12С.
Нуклид – совокупность атомов с определением значениями заряда ядра Z (числом протонов в ядрах) и массового числа А (суммой чисел протонов Z и нейтронов N в ядрах)
Нуклид – вид атомов, характеризующийся определением массовым числом, атомным номером и энергетическим состоянием ядер и имеющий время жизни, достаточное для наблюдения.
Молекул. Масса – молекулярный вес, значение молекулярной массы отраженной в а.е.м
Практически – молекул. Масса равна сумме масс всех атомов, входящих в состав молекул.
Молекулярная масса микромолекулы и полимера:
Молекулярная масса макромолекулы связана со степенью полимеризации:
М(макромол)=М(звена)•n
n – степень полимеризации
M – относит. молекулярная масса
Для полимера, состоящего из множества молекул (макро) характерно, что в ходе реакции образуется полимер, в макромолекулу которого входит не строго постоянное число молекул Мономера поэтому М.М. и СП являются средними величинами для полимера.
Мср (полим) = М (звена) • nср


Слайд 4

Слайд 5

Например: Nмолекул полиэтилена (CH2 - CH2)n – или (C2H4) имеют молекул.

Например:
Nмолекул полиэтилена (CH2 - CH2)n – или (C2H4) имеют молекул. массу28000,

а 3N молекул – 140000, тогда м.м. этого полимера будет найдена следующая путем:
• Находим среднее (числовое) значение:
Мср (полимера) = (28000N+1400003N)/4N=(N(28000+3*140000))/4N=(28000+140000*3)/4=112000
Среднечисловая степень полимеризации nср в этом случае равна:
nср = Mср (полим)/М(С2H4)=112000/28=4000
Очевидно М=28 – молекулярная масса этилена – из которого получают полиэтилен
MС2H4 = (Мс)•2+(Мн)•4=12•2+1•4=24+4=28.
Очевидно, если в паспорте полимера указана М.М. его, то зная массу его звена можно найти среднечисловое значение степени полимеризации:
nср =М(полим.)/М(звена) – ср. значение степени полимеризации
2. Тип реагирующих групп.
Химическая реакционная способность в основном зависит от типа групп присоединенных к молекуле и числа этих групп.
Распределение функциональных групп по скелету полимера влияет на свойства его и реакционную способность, а так же поведение полимеров в расстворе
Структура молекул – характерное расположение функциональных групп в молекуле полимера

Слайд 5

Слайд 6

Полимерого вещества: - с идентичными группами Полимер (CH2СHCN-ПНАК) n- звеньев в

Полимерого вещества:
- с идентичными группами

Полимер (CH2СHCN-ПНАК) n- звеньев в цепи


- с различными группами

n

n-звеньев в цепи

Составные этих групп определяются свойства полимера:
-флокулянт
-загуститель
-понизитель фильтрации

[CH2CHCOONa]

[CH2CHC(O)NH2]

[CH2CHCN]

акрилат Na

акриламид

акрилонитрил

Свойства зависят от их соотношения

n - звено
C – углеродная связь в звеньях
n -число звеньев повторяется

полимеры с:
- идентичными группами
- различными группами

Слайд 6

Слайд 7

Слайд 7 3. Характер молекул зависит от типа групп входящих в

Слайд 7

3. Характер молекул зависит от типа групп входящих в

нее. Входящие группы могут присоединяться к полимеру, разделяются на 3 вида (класса):
а)1 вид неионогенные:
-ОH гидроксильная группа
R1-O-R2 эфирная группа(OCH3) в КМЦ
-О-R1 эфирная СH3 - метил
Например чаще O-CH3 эфирная
CnHm - метил СH3
-C-NH2 амидная группа
R -СnHm углеводородный
Не являются носителями зарядов
б) 2 вид анионные – несут отрицательный заряд
- СOO- →COONa карбоксильная группа
-SO2O-→ SO2ONa – сульфоновые соединения - сульфогруппа
-C6H5O-→C6H5OH –фенольные (фенол)
SO3H → SO3- - сульфатная группа
RCOOH – кислота органическая→COOH→COO- карбоксил
PO3=→HPO3 – фосфатная группа
в) 3-й вид катионные
-NH4+ – аминогруппы (органокатион)
Более строгая классификация полимеров

Распределение функциональных групп по скелету полимера влияет на свойства его и реакционную способность, а также поведение полимеров, в растворе.

Химическая реакционная способность в основном зависит от типа группы, присоединенных к молекуле и числа этих групп.
Распределение функциональных групп по скелету полимера влияет на свойства его и реакционную способность, а также поведение его в растворе.

Слайд 8

Слайд 8 4. Структура молекул – характерное расположение структурных элементов в

Слайд 8

4. Структура молекул – характерное расположение структурных элементов в

молекуле:
-линейная [КМЦ+модиф., ЧГПАА.]

-Разветвленная (крахмал – аминопектин), XC - биополимер

-Сшитая – переплетение линейных полимеров

Слайд 9

Слайд 9 5. Конформация молекул полимеров. Конформация это расположение в пространстве

Слайд 9

5. Конформация молекул полимеров. Конформация это расположение в пространстве

атомов, и функциональных групп образующих молекулу:
а) Глобулизированная (свернутая) конформация

глобула

глобула

Свернутая глобула

б)Развернутая – конформация,

которая:
- Обеспечивает более эффективное действие реагента;
-Образует более толстую защитную оболочку вокруг глинистых частиц.

Слайд 10

Слайд 10 Механизм конформации. - если получена глобула из молекулы полимера

Слайд 10

Механизм конформации.
- если получена глобула из молекулы полимера (например

при заметной минерализации по Ca++) то молекула полимера сворачивается, и на поверхности
глобулы выделяются функциональные группы COONa(когда нет Са+2)

При диссоциации ионогенных групп на каждом звене молекулы появляется остаток карбоксильной группы –COO-, несущий отрицательный заряд.

Между соседними ионогенными группами COO- действуют силы отталкивания в результате чего действия этих сил приводит к тому, что клубок растягивается и превращается в спираль – развернутая конформация.

Очевидно, вытянутая спираль!

Получение развернутой конформации молекул, полимера, имеющего в составе ионогенные функциональные группы COONa→COO- (COO- остаток карбоновой кислоты - карбоксил)

Но есть уже и катионные полимеры (содержащие в макромолекулах амминогруппыNH4+) – четвертичные аммониевые соединения – катионные полимеры – показали свое превосходство.

Классификация защитных коллоидов – часто встречаемые

Слайд 11

Слайд 15 Если в среде присутствуют более активные катионы Ca+2 приведшие

Слайд 15

Если в среде присутствуют более активные катионы Ca+2 приведшие к

глобулизации молекулы полимера, то они будут насыщать спираль катионами Ca+2

Образует

Карбоксилат Ca+2 – СООСа – СООМе – это свойство карбоксила – присоединять катионы металлов в растворах.
И молекула будет иметь глобулярную конформацию - эффективность ниже в буровом растворе.

Глобула

Так как выделившиеся функциональные группы COONa→COO- + Na+, а Ca+присоединяется к COO-→COOCa – силы отталкивания уменьшаются – спирали переходят в глобулу – эффективность реагента в условиях бивалентной минерализации солей снижается.

Слайд 11

Слайд 12

Слайд 12 Виды полимеров по происхождению (природе): Природные полимеры – это

Слайд 12

Виды полимеров по происхождению (природе):
Природные полимеры – это белки

и полисахариды.
- Белки основа живых организмов, существ. часть живой клетки: зерна, бобов, пшеницы, молоко, яиц.
- нерастворимые белки – шерсть, шелк, с волокнистными покрытиями.
По химической природе белки – полиамиды получаемые из исходных мономеров за счет синтеза и α-аминокислоты. Белки обладают амфотерными свойствами т.к. содержат группы:
COOH– карбоксил – СОО-
NH2 –амид
Полисахариды – полимерные углеводы с общей формулой (С6Н10О5)n – сотни и тысячи моносахаридных звеньев.
Слайд 13

2. ВМС – синтетические высокомолекулярные соединения– получают из низкомолекулярных путем синтеза.

2. ВМС – синтетические высокомолекулярные соединения– получают из низкомолекулярных путем синтеза.


- имеют относительную молекулярную массу от 10000 до нескольких миллионов.
- состоят из большого числа повторяющихся одинаковых звеньев мономеров.
-размер молекул до 1000 HM и более – соизмеримы с размером частиц ультрамикрогетерогенных дисперсных систем.
Синтетические ВМС получают из низкомолекулярных путем синтеза – из мономеров.
Молекула мономера и структурное звено – одинаковы по составу, но различны по строению.
Форма микромолекул полимеров
Два вида групп в молекуле:
а) идентичные
б) различные группы
Высокомолекулярные вещества - природные соединения
Происхождение: каучук, полисахариды, белки, нуклеиновые кислоты.
Синтетические высокомолекулярные вещества получают из низкомолекулярных путем синтеза ( используют в том числе и при бурении в качестве химреагентов.
Низкомолекулярные вещества из которого синтезируют полимер – это мономер.
Многократно повторяющиеся в микромолекуле одинаковые группы атомов - это структурные звенья.
Молекула мономера и структурное звено - одинаковые по составу, но различны по строению.

Слайд 13

Слайд 14

Слайд 14 а) Линейные б) Разветвленная в) Пространственная

Слайд 14

а)

Линейные

б)

Разветвленная

в)

Пространственная

Слайд 15

Слайд 15 Получение полимеров - ВМС: так как полимеры обладают важными

Слайд 15

Получение полимеров - ВМС: так как полимеры обладают важными

свойствами высокой механической прочностью ( особенно с пространственной структурой), то их широко применяют в промышленности.
Синтез полимеров
Высокомолекулярные вещества синтезируют двумя способами:
-полимеризацией – процесс соединения молекул в более крупные;
- поликонденсация – процесс образования высокомолекулярных веществ из низкомолекулярных веществ, идущий с отщеплением побочного продукта (чаще воды).
Для получения полимеров используют ненасыщенные или полуфункциональные низкомолекулярные соединения – мономеры.
Слайд 16

Синтез полимеров – полученные ВМС - полимеров Методы синтеза полимеров основаны

Синтез полимеров – полученные ВМС - полимеров
Методы синтеза полимеров основаны на

реакциях полимеризации и поликонденсации.
1)Полимеризация - реакция соединения молекул мономера в результате которой образуются молекулы, не отличающиеся по составу от исходного мономера.
Эта реакция не сопровождается выделением побочных продуктов типичная реакция синтеза полиэтилена из этилена.
n(CH2-CH2) →(-CH2-CH2-CH2)n
Этилен n(C2H4) полиэтилен
2) Поликонденсация реакция образования полимера, при которой соединение мономеров сопровождается выделением простых низко молекулярных веществ: воды, аммиака (NH3) и др.
3) Сополимеризация – процесс получения полимера из двух или более мономеров разного состава. Свойства сополимеров обычно не являются простой суммой свойств соответствующих полимеров.
Линейные полимеры – обладают высокоэластичными свойствами, хорошо растворяются в воде. Применение основано на способности образовывать волокна, а значит нити. Полимеры с пространственной структурой, образованной за счет поперечного связывания линейных – сшивка менее эластична и обладает большей твердостью, такой полимер полностью утрачивает растворимость и способен лишь набухать с увеличением во много раз своего объёма. (ВНП)
ВНП – водонабухающие полимеры – для устранения поглощения в проницаемых породах.
При взаимодействии макромолекулы образуются ассоциаты - надмолекулярные структурны разных размеров и форм супрамолекулярные полимеры – полимерные системы.

Слайд 16

Слайд 17

Многие полимеры в основной цепи или в боковых ответвлениях содержат полярные

Многие полимеры в основной цепи или в боковых ответвлениях содержат

полярные группы – это полиэлектролиты.
Полиэклектролиты - полимеры с ионогенными группами CH2СHOOH- они бывают:
-поликислоты
-полиоснования
-полиамфолиты
Пример сшитых полимеров – ионобменные смолы и др.
Для тампонирования смолы органические по происхождению высокомолекулярные соединения (ВМС):
- природные
- синтетические
Природные:
Белки - содержат COOH- карбоновую кислоту, NH4+ аммоний,
Это основа живых организмов: молоко, зерно и др.
Полисахариды – полимерные углеводы состоят из сотен и тысяч моносахаридных звеньев с общей формулой (C6H10O5)n
• Наиболее важные целюлоза и крахмал
Целюлоза [C6H7O2(CH)3]n
• Крахмал (C6H10C5)n

Слайд 17

Слайд 18

Синтетические ВМС получают за счет реакции полимеризации и поликонденсации свидетельствуют о

Синтетические ВМС получают за счет реакции полимеризации и поликонденсации свидетельствуют о

том, что цепи полимеров могут состоять из атомов углерода (карбоцепные полимеры) и могут в цепи содержать на ряду с атомами углерода, атомы кислорода, азота, серы – гетероцепные полимеры.
Разновидности синтетических полимеров (ВСМ):
Карбоцепные полимеры – состоят из атомов углерода(С)
Гетероцепные полимеры содержащие в цепи полимера наряду с атомами углерода, атомы кислорода, азота, серы. (более сложные соединения) – для создания разновидностей по назначению – например – повышение нефтеотдачи коллекторов – в нефте-газо добыче.

Слайд 18