Растворы. Свойства растворов не электролитов и электролитов

Содержание

Слайд 2

Растворы – это макроскопически однородные смеси двух или большего числа веществ

Растворы – это макроскопически однородные смеси двух или большего числа веществ

(компонентов), образующие термодинамически равновесные системы.
Растворитель – это…
Растворенное вещество -
Слайд 3

Пример: Вода – это растворитель, если растворить твердое вещество (глюкозу) или

Пример: Вода – это растворитель, если растворить твердое вещество (глюкозу) или

газ (СО2 ). - А если спирт и вода? - Если 3 % раствор спирта, то растворитель вода, если 90 % раствор спирта, то растворитель спирт, если 50 % раствор спирта, то есть право выбора растворителя. Самым распространенным растворителем на Земле является вода.
Слайд 4

Содержание и распределение воды в организме человека ~ 60 % от

Содержание и распределение воды в организме человека

~ 60 % от общей

массы тела человека составляет вода. (На 70 кг приходится 45 л воды).

70% всей воды организма внутриклеточная

30% - внеклеточная

Их состав сильно отличается :

Слайд 5

Слайд 6

Внеклеточная жидкость (30%) Внутрисосудистая (7%) Межклеточная тканевая (23 %) Их состав

Внеклеточная жидкость (30%)

Внутрисосудистая (7%)

Межклеточная тканевая (23 %)

Их состав почти одинаков, разница

лишь в содержании белков. ( больше белка во внутрисосудистой жидкости)
Слайд 7

В биохимических процессах вода выступает как : Растворитель Реагент Продукт реакции

В биохимических процессах вода выступает как :

Растворитель
Реагент
Продукт реакции

Слайд 8

Вода- универсальный растворитель Существование межмолекулярных водородных связей определяет аномальные физические свойства

Вода- универсальный растворитель

Существование межмолекулярных водородных связей определяет аномальные физические свойства воды:

1.

Высокая теплоемкость -…

2. Высокая температура кипения

3. Большая теплота испарения

4. Высокое поверхностное натяжение

5. Низкая вязкость

6. Более высокая плотность в жидком состоянии, чем в твердом .

7. Высокая диэлектрическая проницаемость (ε = 80)

Слайд 9

Н2О – универсальный растворитель, наличие аномальных свойств ее играет важную физиологическую

Н2О – универсальный растворитель, наличие аномальных свойств ее играет важную физиологическую

и биологическую роль. Биохимические процессы в организме протекают в водных растворах или при ее (воды) участии как реагента и продукта реакции.
Слайд 10

«Вода! У тебя нет ни вкуса, ни цвета, ни запаха, тебя

«Вода! У тебя нет ни вкуса, ни цвета, ни запаха, тебя

не опишешь, тобой наслаждаешься, не понимая, что ты такое. Ты не просто необходима для жизни, ты и есть жизнь.» Антуан де Сент-Экзюпери
Слайд 11

Термодинамика процесса растворения Растворение – процесс самопроизвольный, поэтому ∆Gрастворения ∆Gрастворения = ∆Н растворения –Т ∆Sрастворения

Термодинамика процесса растворения

Растворение – процесс самопроизвольный, поэтому ∆Gрастворения < 0.

∆Gрастворения

= ∆Н растворения –Т ∆Sрастворения
Слайд 12

Энергетическая характеристика растворения ∆Н растворения = ∆Н фаз. перехода + ∆Н

Энергетическая характеристика растворения

∆Н растворения = ∆Н фаз. перехода + ∆Н гидратации

1.

Рассмотрим растворение твердого вещества с ионной связью в воде.

> 0
Разрушение к.р. –эндотермический процесс

< 0
Образование хим. связи –экзотермический процесс

Слайд 13

1. Если |∆Н ф. п. |> |∆Н гидр. |, то ∆Н

1. Если |∆Н ф. п. |> |∆Н гидр. |,
то ∆Н

растворения > 0, эндо-процесс, раствор охлаждается (КNO3, NH4NO3)

2. Если |∆Н ф. п. |<|∆Н гидр. |,
то ∆Н растворения < 0, экзо-процесс, раствор нагревается (NaOH )

Т.о. при растворении тв./ж.
0 < ∆ Н растворения < 0

Слайд 14

Энтропийная характеристика растворения ∆Sрастворения = ∆S фаз. перехода + ∆S гидратации

Энтропийная характеристика растворения

∆Sрастворения = ∆S фаз. перехода + ∆S гидратации

>>

0

< 0,
т.к. уменьшается число частиц в единице объёма

Т.о., |∆S ф. п. |> |∆S гидр. |, поэтому ∆Sрастворения тв. вещ-в > 0

Слайд 15

2. Рассмотрим растворение газообразного вещества в воде. Обычно ∆Sрастворения газов ∆Нрастворения=∆G

2. Рассмотрим растворение газообразного вещества в воде.
Обычно ∆Sрастворения газов < 0,

∆Gрастворения = ∆Н растворения – Т ∆Sрастворения
∆Нрастворения=∆G растворения + Т ∆Sрастворения
∆Gраств. < 0 и ∆Sраств. < 0 ;
∆Н растворения газов < 0
Слайд 16

Реальные и идеальные растворы ∆Н р-ния = 0, ∆Gр-ния =– Т ∆Sр-ния ∆Sр-ния >0

Реальные и идеальные растворы

∆Н р-ния = 0, ∆Gр-ния =– Т ∆Sр-ния

∆Sр-ния

>0
Слайд 17

Коллигативные свойства растворов осмотическое давление 2. понижение давления насыщенного пара растворителя

Коллигативные свойства растворов

осмотическое давление

2. понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором

по сравнению с давлением насыщенного пара растворителя над чистым растворителем.

3. повышение температуры кипения раствора по сравнению с температурой кипения чистого растворителя

4. понижение температуры замерзания раствора по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя.

Слайд 18

Коллигативные свойства разбавленных растворов не электролитов Диффузия -… Осмос

Коллигативные свойства разбавленных растворов не электролитов

Диффузия -…

Осмос

Слайд 19

Конц. раствор Разб. раствор

Конц.
раствор

Разб.
раствор

Слайд 20

В 1886 г. Вант-Гофф экспериментально установил, что Р осм. =СМRT –

В 1886 г. Вант-Гофф экспериментально установил, что
Р осм. =СМRT – уравнение

Вант-Гоффа.

1м3 = 1000 л; 1Па =10-3 кПа
СМ= моль/л, Росм.= кПа.

Слайд 21

РVгаза= nRT уравнение Менделеева-Клапейрона.

РVгаза= nRT
уравнение Менделеева-Клапейрона.

Слайд 22

Закон Вант-Гоффа: «Осмотическое давление раствора равно тому давлению, которое оказывало бы

Закон Вант-Гоффа: «Осмотическое давление раствора равно тому давлению, которое оказывало бы

растворенное вещество, если бы оно, находясь в газообразном состоянии занимало бы объем равный объему раствора.»
Пример: 1 моль/л раствор С6Н12О6 . Чему равно Росм?

чем ↑ М, тем ↓ Р осм. (белки)

Слайд 23

распределение воды между внутриклеточной жидкостью и внеклеточной распределение воды между сосудистым

распределение воды между внутриклеточной жидкостью и внеклеточной
распределение воды между сосудистым

руслом и внесосудистым пространством.

Осмос и осмотические явления в биологических системах

Осмолярность - … моль/л
Осмоляльность - … моль/ кг р-ля (определяется криометрией)

Слайд 24

Для плазмы крови осмоляльность = 292 ммоль/кг. Она обусловлена: 1. низкомолекулярными

Для плазмы крови осмоляльность = 292 ммоль/кг. Она обусловлена:

1. низкомолекулярными веществами-электролитами:

соли Na+, K+, Mg2+ , Ca2+ .

2. низкомолекулярными веществами не электролитами: глюкоза, мочевина.

3. ВМС – белки.

Слайд 25

Форменные элементы крови на Росм. не влияют. Р осм. внутри и

Форменные элементы крови на Росм. не влияют.

Р осм. внутри и

вне клетки одинаково, т.е. осмоляльность внутриклеточной жидкости равна осмоляльности плазмы крови ~ 292 ммоль /кг Н2О. Такое состояние – изоосмия.
Слайд 26

Эритроциты в условиях нарушения изотоничности среды Росм р-ра > Росм крови,

Эритроциты в условиях нарушения изотоничности среды

Росм р-ра > Росм крови, гипертонический

раствор
Сморщивание клеток (кренация)- плазмолиз

Росм р-ра < Росм крови, гипотонический раствор
Разрыв протоплазмы, лизис клеток - гемолиз

Слайд 27

Если раствор имеет Росм одинаковое с клеткой, то это изотонический раствор.

Если раствор имеет Росм одинаковое с клеткой, то это изотонический раствор.

При кровопотерях вводят растворы изотоничные плазме крови.
Это 0,85-0,9 % (0,15 моль/л) NaCl ;
5% (0,3 моль/л) С6Н12О6

Физиологический раствор:

р-р Рингера- Локка - в 1л:
глюкоза 1,0 г , NaCl 9,0 г , КCl о,2 г
солевой инфузин и др.

Слайд 28

II. Давление насыщенного пара растворителя испарение

II. Давление насыщенного пара растворителя

испарение

Слайд 29

конденсация Vиспарения = Vконденсации Насыщенный пар Р0 – давление насыщенного пара

конденсация

Vиспарения = Vконденсации

Насыщенный пар

Р0 – давление насыщенного пара растворителя

I закон Рауля:

«Давление насыщенного пара над раствором (Р) равно давлению насыщенного пара над чистым растворителем (Р0) умноженным на мольную долю растворителя (Ns).»
Слайд 30

Р0 – Р = ΔР ; ΔР- абсолютное понижение давления насыщенного

Р0 – Р = ΔР ; ΔР- абсолютное понижение давления насыщенного

пара р-ля над р-ом

Р = Р0 Ns

относительное понижение давления нас. пара над раствором.

NS + Ni= 1, NS =1- Ni

P = P0(1- Ni) = P0 - P0 Ni; P0 – P = P0 Ni ;
ΔР=Р0 N i

Слайд 31

Температура кипения и температура замерзания растворителя и раствора

Температура кипения и температура замерзания растворителя и раствора

Слайд 32

t0 t ∆ t кип t0 t ∆ t зам.

t0

t

∆ t кип

t0

t

∆ t зам.

Слайд 33

Е- эбулиоскопическая постоянная, К- криоскопическая постоянная, Сm- моляльность раствора. Для Н2О:

Е- эбулиоскопическая постоянная,
К- криоскопическая постоянная,
Сm- моляльность раствора.
Для Н2О:

Е= 0,53 кг⋅град / моль,
К=1,86 кг⋅град / моль.
Слайд 34

Криометрия, эбулиометрия

Криометрия, эбулиометрия

Слайд 35

Коллигативные свойства разбавленных растворов электролитов Росм = См ⋅ R ⋅

Коллигативные свойства разбавленных растворов электролитов

Росм = См ⋅ R ⋅ T
P

= P0⋅ Ns
ΔТкип.=Е⋅ Сm
ΔТзам.=К⋅ Сm

Только для р-ров неэлектролитов

Слайд 36

В 1887 г. Вант-Гофф ввел изотонический коэффициент – i (i>1) Росм

В 1887 г. Вант-Гофф ввел изотонический коэффициент – i (i>1)

Росм =

i ⋅ См ⋅ R ⋅T
P = i ⋅ P0⋅ Ns
ΔТкип.= i ⋅ Е ⋅ Сm
ΔТзам.= i ⋅ К ⋅ Сm

i= α (n-1) + 1

Слайд 37

Электролитами называются вещества, которые в растворе или в расплаве частично или

Электролитами называются вещества, которые в растворе или в расплаве
частично или полностью

распадаются на ионы и проводят электрический ток за счет движения ионов.
Слайд 38

В 1887г. шведский учёный С. Аррениус для объяснения особенностей водных растворов

В 1887г. шведский учёный
С. Аррениус для объяснения
особенностей водных растворов
веществ предложил

теорию
электролитической диссоциации.

Сванте
Аррениус

Слайд 39

1.Молекулы электролитов при растворении или расплавлении распадаются на ионы (+) и

1.Молекулы электролитов при растворении или расплавлении распадаются на ионы (+) и

(-) заряженные.
Процесс распада молекул электролитов на ионы называется электролитической диссоциацией или ионизацией.
Слайд 40

2. Ионы движутся хаотически, а при пропускании электролитического тока (+) заряженные

2. Ионы движутся хаотически, а при пропускании электролитического тока (+) заряженные

частицы (Kat) двигаются к (-) заряженному электроду - катоду (CuOH+; FeOH²+; NH4+),
а (-) заряженные частицы(An) - к (+) заряженному электроду аноду
(Cl-; SO3²-; Cr2O7²-; H2PO4-; HCO3-).
Слайд 41

3. Диссоциация - процесс обратимый. Наряду с ионизацией - распадом молекул

3. Диссоциация - процесс обратимый. Наряду с ионизацией - распадом молекул

на ионы идет процесс ассоциации или молизации (соединение ионов)
Na2SO4 ↔ 2Na+ + SO4²-
4. Общая сумма зарядов (Kat) равна общей сумме зарядов (An) и противоположна по знаку.
Слайд 42

В зависимости от структуры исходного вещества в ионизации возможны два случая:

В зависимости от структуры исходного вещества в ионизации возможны два случая:
Ионизация

кристаллов с ионной структурой (ион-дипольное взаимодействие)
Слайд 43

Ионизация соединений, состоящих из полярных молекул ( HCl; HNO3; NaOH и

Ионизация соединений, состоящих из полярных молекул ( HCl; HNO3; NaOH и

другие), отмечается диполь- дипольное взаимодействие. Диполи H2O поляризуют молекулу, притянувшись к ней, вызывают расхождение её полюсов, вследствие чего происходит ионизация.
Слайд 44

Теория Аррениуса не учитывала влияние растворителя на процесс ионизации. Д. И.

Теория Аррениуса не учитывала влияние растворителя на процесс ионизации.
Д. И.

Менделеев
и И. А. Каблуков
дополнили теорию электролитической диссоциации: роль растворителя заключается не только в поляризации и разделении ионов противоположного знака, а также и в молизации, т.к. в результате диссоциации образуются не свободные ионы, а гидратированные (H2O) или сальватированные (с другим растворителем).
Слайд 45

Образование гидратных (сальватных) оболочек способствует уменьшению электростатического взаимодействия ионов. Ослабление этого

Образование гидратных (сальватных) оболочек способствует уменьшению электростатического взаимодействия ионов. Ослабление этого

процесса происходит тем сильнее, чем больше величина диэлектрической проницаемости (ε) растворителя. Ионизация возможна в полярных растворителях (ε > 30): H2O-81; HCN-95; H2SO4-84. Малополярные растворители (ε=10-30): пиридин-12,5; этанол-25; не полярные растворители (ε<10): сероуглерод-2,7; бензол-2,3;
гексан -1,9 не обладают диссоциирующей способностью.
Слайд 46

 

Слайд 47

По степени ионизации электролиты условно делят на: сильные (α > 30%),

По степени ионизации электролиты условно делят на:
сильные (α > 30%),

к ним относят почти все растворимые соли;
кислоты -
H2SO4, HCl, HBr, HI, HNO3;
основания -
NaOH, KOH, Ca(OH)2
Слайд 48

cлабые (α это большинство органических кислот, а также H2S, HCN, H2CO3,

cлабые (α < 3%),
это большинство органических кислот,
а также H2S,

HCN, H2CO3, H2SO3, HClO, H2O, H3BO3, Hg2Cl2, Fe(SCN)3, Fe(OH)2,
NH4 OH, Pb(OH)2
Слайд 49

электролиты средней силы (α=3-30%)

электролиты средней силы (α=3-30%)

Слайд 50

Слайд 51

На степень электролитической диссоциации влияют: ТЕМПЕРАТУРА: для эндотермических процессов (∆H >

На степень электролитической диссоциации влияют:
ТЕМПЕРАТУРА: для эндотермических процессов (∆H > 0)

увеличение t°C способствует > α; для экзотермических процессов (∆H < 0) уменьшение t°C способствует > α.
КОНЦЕНТРАЦИЯ РАСТВОРА: при разбавлении растворов α значительно возрастает.
Слайд 52

ДОБАВЛЕНИЕ ОДНОИМЕННОГО ИОНА: CH3COOH ↔ CH3OO¯ + H+ Например, введение сильного

ДОБАВЛЕНИЕ ОДНОИМЕННОГО ИОНА:
CH3COOH ↔ CH3OO¯ + H+
Например, введение сильного

электролита
CH3COONa ↔ CH3COO¯ + Na+ способствует увеличению концентрации CH3COO¯- иона,
приводящему к сдвигу равновесия в лево, уменьшению α.
Слайд 53

 

Слайд 54

 

Слайд 55

Суммарное уравнение: H2CO3 + 2H2O ↔ 2H3O+ + CO32- Ксум =

Суммарное уравнение:
H2CO3 + 2H2O ↔ 2H3O+ + CO32-
Ксум = К1·К2
Распад

электролита по каждой последующей ступени происходит в меньшей степени, чем по предыдущей К1>К2>К3 (для трехосновной Н3РО4).
Зная константу ионизации электролита, можно рассчитать степень ионизации.
Слайд 56

 

 

Слайд 57

Эта формула отражает закон Оствальда: степень диссоциации слабого электролита возрастает с

Эта формула отражает закон Оствальда: степень диссоциации слабого электролита возрастает с

разбавлением раствора. Сильные электролиты не подчиняются этому закону.
Слайд 58

ТЕОРИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ СИЛЬНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ сформулирована в 1923году Дебаем и Хюккелем:

ТЕОРИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ СИЛЬНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ сформулирована в 1923году Дебаем и Хюккелем:
1.

Сильные электролиты в растворе полярных растворителей ионизированы практически нацело (α≈ 100%).
Слайд 59

2. В мало разбавленных растворах сильных электролитов среднее расстояние между ионами

2. В мало разбавленных растворах сильных электролитов среднее расстояние между ионами

мало, а силы межионного взаимодействия велики.
3. В растворах сильных электролитов ионы не совсем свободны: движение их
стеснено взаимным притяжением друг к другу.
Слайд 60

Каждый ион электролита окружен противоположно заряженными ионами, получившими название «ИОННОЙ АТМОСФЕРЫ»,

Каждый ион электролита окружен
противоположно заряженными ионами,
получившими название
«ИОННОЙ АТМОСФЕРЫ»,

которая
тормозит движение ионов и влияет
на степень ионизации.
α является кажущейся, т.к. она не
соответствует действительной
степени распада электролита на
ионы из-за образования ионной
атмосферы , ионных пар (дуплетов),
триплетов.
Слайд 61

Вследствие этого снижается эффективность ионов в таких явлениях, как перенос заряда

Вследствие этого снижается эффективность ионов в таких явлениях, как перенос заряда

(электрический ток) в растворах, понижение температуры замерзания, повышение температуры кипения, увеличение осмотического давления.
Слайд 62

Таким образом, можно считать, что во всех процессах участвуют лишь «активные

Таким образом, можно считать, что во всех процессах участвуют лишь «активные

ионы», т.е. ионы, не принимающие участия в данный момент в межионных взаимодействиях. Поэтому для оценки влияния ионной атмосферы пользуются активностью (а).
Слайд 63

Активность – эффективная концентрация электролита, в соответствии с которой он участвует

Активность – эффективная концентрация электролита, в соответствии с которой он участвует

в химических процессах.
а(х) = f(х) ∙ C(x) (моль/л)
f (x) – коэффициент активности, который показывает отклонение свойств реальных растворов от идеальных.
Слайд 64

В идеальных растворах а = С, а в реальных С >

В идеальных растворах
а = С, а в реальных С >

a. Экспериментально (f) и (а) можно определить
криометрическим, осмометрическим, электрохимическим
методом, а также можно рассчитать.
Слайд 65

 

Слайд 66

Количественной характеристикой межионных электростатических взаимодействий является ионная сила раствора - величина

Количественной характеристикой межионных электростатических взаимодействий является ионная сила раствора - величина

измеряемая полу суммой произведений концентраций всех ионов в растворе на квадрат их заряда:
µ=1/2[C(x1)∙Z2(x1)+ C(x2)∙Z2(x2)+…]
Слайд 67

Таким образом, при большой концентрации раствора силы межионного взаимодействия увеличиваются, µ

Таким образом, при большой концентрации раствора силы межионного взаимодействия увеличиваются, µ

растет, что приводит к уменьшению а и f.
У слабых электролитов отсутствует «ионная атмосфера» и межионные электростатические взаимодействия, поэтому они в расчет не берутся.