Реакционная способность фенольных антиоксидантов при взаимодействии с пероксирадикалами

Сентябрь 4, 2022

Главная
Химия
Реакционная способность фенольных антиоксидантов при взаимодействии с пероксирадикалами

Содержание

2. Вставить из доклада ЦЕЛЬ РАБОТЫ Объекты исследования Стирол (Ст) Метилметакрилат (ММА) Субстраты окисления Методы исследования Микроволюмометрия;
3. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ Ингибиторы – ароматические амины 1,1'‑динафтиламин (AmH2) дифениламин (AmH1) N,N'-ди-β-нафтил-п-фенилендиамин (AmH3) N-фенил-п- фенилендиaмин (AmH4)
4. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ 6-гидрокси-2-карбокси-2,3,5,7-тетраметил-бензохроман (Trolox) 6-гидрокси-2,2’3,5,7-пентаметил-бензохроман (С-1) 2,6-дитретбутил-4-метил-фенол (Ионол) Ингибиторы – фенолы Растворители Хлорбензол (ХБ) Нитробензол (НБ)
5. МЕХАНИЗМ ОКИСЛЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ Е.М. Плисс, Р.Б. Сафиуллин, С.С. Злотский. Ингибированное окисление непредельных
6. Ингибирование ароматическими аминами Зависимость количества поглощенного кислорода от времени при окислении ММА (323 K): Wi =
7. Экспериментальные значения констант k7⋅10–3 ± 10% [л/(моль·с)] при окислении ММА, ингибированном ароматическими аминами, в различных растворителях,
8. Зависимости k7-1 от концентрации растворителя при ингибированном AmH1 окислении ММА, 323K R2 = 0,9788 R2 =
9. Значения k70 ± 10% и K ± 10%, полученные из кинетических данных для ароматических аминов при
10. Частоты поглощения (см–1) аминогруппы ароматических аминов в средах различной полярности (3429–3447 см–1, тетрахлорметан) АНАЛИЗ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ПО
11. Значения k70 ± 10% и K ± 15%, полученные в кинетическом и ИКС экспериментах для ароматических
12. Зависимость Δν/ν аминогруппы от параметра (ɛ-1)/(2ɛ+1) в смесях растворителей с AmH: а – AmH1 (R2 =
13. АНАЛИЗ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ПО ДАННЫМ СПЕКТРОСКОПИИ ЯМР НБ Параметры протона группы N–H дифениламина (ЯМР-1H) в среде ряда
14. АНАЛИЗ НЕСПЕЦИФИЧЕСКОЙ СОЛЬВАТАЦИИ Зависимости lg k7 от (ɛ-1)/(2ɛ+1) при ингибированном AmH окислении ММА в бензонитриле, 323K
15. Е.М. Плисс, Р.Б. Сафиуллин, С.С. Злотский. Ингибированное окисление непредельных соединений. Кинетика, механизм, связь структуры с реакционной
16. Кинетика поглощения кислорода при окислении ММА [ММА] = 8 моль/л; [C-1], моль/л: 1 – 0; 2
17. СЕРИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЗНАЧЕНИЙ F
18. СЕРИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЗНАЧЕНИЙ F
19. СОВМЕСТНОЕ ДЕЙСТВИЕ АНТИОКСИДАНТОВ τind = τind (ДФА) + τind (Trolox) ƒср = τind (общ) ⋅ Wi
20. СОВМЕСТНОЕ ДЕЙСТВИЕ АНТИОКСИДАНТОВ Зависимость f ДФА от соотношения концентраций ДФА / Trolox [ММА] = 8 моль/л;
22. Скачать презентацию

Слайд 2

Вставить из доклада
ЦЕЛЬ РАБОТЫ
Объекты исследования
Стирол (Ст)
Метилметакрилат (ММА)
Субстраты окисления
Методы исследования
Микроволюмометрия; ИК-спектроскопия;
спектроскопия ЯМР-1Н;

квантово-химические расчеты.

Слайд 3

ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Ингибиторы – ароматические амины
1,1'‑динафтиламин (AmH2)
дифениламин (AmH1)
N,N'-ди-β-нафтил-п-фенилендиамин
(AmH3)
N-фенил-п-
фенилендиaмин (AmH4)

Слайд 4

ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
6-гидрокси-2-карбокси-2,3,5,7-тетраметил-бензохроман (Trolox)
6-гидрокси-2,2’3,5,7-пентаметил-бензохроман (С-1)
2,6-дитретбутил-4-метил-фенол (Ионол)
Ингибиторы – фенолы
Растворители
Хлорбензол (ХБ)
Нитробензол (НБ)
Бензонитрил (БН)
Диметилсульфоксид (ДМСО)
Аценонитрил

(АцН)

структурные формулы не нашла

Слайд 5

МЕХАНИЗМ ОКИСЛЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ
Е.М. Плисс, Р.Б. Сафиуллин, С.С.

Злотский. Ингибированное окисление непредельных соединений. Кинетика, механизм, связь структуры с реакционной способностью – Saarbruken: LAP LAMBERT Academic Publishing, 2012. 140 с.

Слайд 6

Ингибирование ароматическими аминами
Зависимость количества поглощенного кислорода от времени при окислении ММА

(323 K): Wi = 1,11∙10‑7 моль/(л∙с) (АИБН);
[AmH1]∙104, моль/л: 0 (1); 1,11 (2); 1,85 (3); 2,15 (4)

Зависимость скорости ингибированного окисления ММА от концентрации AmH1
в среде НБ (●) и её анаморфоза (■),
R2 = 0,9962

k6 = 3,8∙106 л/(моль·с)

Слайд 7

Экспериментальные значения констант k7⋅10–3 ± 10% [л/(моль·с)] при окислении ММА, ингибированном

ароматическими аминами, в различных растворителях, 323K

Слайд 8

Зависимости k7-1 от концентрации растворителя при ингибированном AmH1 окислении ММА, 323K
R2

= 0,9788

R2 = 0,9883

R2 = 0,9756

Слайд 9

Значения k70 ± 10% и K ± 10%, полученные из кинетических данных для ароматических

аминов при окислении ММА в различных растворителях, 323K

Слайд 10

Частоты поглощения (см–1) аминогруппы ароматических аминов в средах различной полярности (3429–3447 см–1,

тетрахлорметан)

АНАЛИЗ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ПО ДАННЫМ ИКС

Слайд 11

Значения k70 ± 10% и K ± 15%, полученные в кинетическом

и ИКС экспериментах для ароматических аминов при окислении ММА в различных растворителях

Слайд 12

Зависимость Δν/ν аминогруппы от параметра (ɛ-1)/(2ɛ+1) в смесях растворителей с AmH: а –

AmH1 (R2 = 0,8143), б – AmH2 (R2 = 0,0458), в – AmH3 (R2 = 0,6217), г – AmH4 (R2 = 0,9565).

Уравнение Кирквуда-Байера-Мага

Слайд 13

АНАЛИЗ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ПО ДАННЫМ СПЕКТРОСКОПИИ ЯМР
НБ < АцН < БН <

ДМСО

Параметры протона группы N–H дифениламина (ЯМР-1H) в среде ряда дейтерированных и протонированных растворителей

Слайд 14

АНАЛИЗ НЕСПЕЦИФИЧЕСКОЙ СОЛЬВАТАЦИИ
Зависимости lg k7 от (ɛ-1)/(2ɛ+1) при ингибированном AmH окислении ММА в

бензонитриле, 323K

AmH1
R² = 0,9824

AmH2
R² = 0,9721

Уравнение Кирквуда-Онзагера

Слайд 15

Е.М. Плисс, Р.Б. Сафиуллин, С.С. Злотский. Ингибированное окисление непредельных соединений. Кинетика,

механизм, связь структуры с реакционной способностью – Saarbruken: LAP LAMBERT Academic Publishing, 2012. 140 с.

ИЗВЕСТНЫЙ МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ ФЕНОЛЬНЫХ АНТИОКСИДАНТОВ

Слайд 16

Кинетика поглощения кислорода при окислении ММА
[ММА] = 8 моль/л; [C-1], моль/л:

1 – 0; 2 – 3⋅10-4; 3 – 5⋅10-4; 4 – 8⋅10-4.
323 К: ki = 3,2⋅10-5 c-1; 333 К: ki = 9⋅10-5 c-1

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ СКОРОСТИ ИНИЦИИРОВАНИЯ AMVN МЕТОДОМ ИНИЦИАТОРОВ

Слайд 17

СЕРИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЗНАЧЕНИЙ F

Слайд 18

СЕРИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЗНАЧЕНИЙ F

Слайд 19

СОВМЕСТНОЕ ДЕЙСТВИЕ АНТИОКСИДАНТОВ
τind = τind (ДФА) + τind (Trolox)
ƒср = τind

(общ) ⋅ Wi / ([ДФА] + [Trolox])

Слайд 20

СОВМЕСТНОЕ ДЕЙСТВИЕ АНТИОКСИДАНТОВ
Зависимость f ДФА от соотношения концентраций ДФА / Trolox
[ММА]

= 8 моль/л; Wi = 1,3⋅10-6 (моль⋅л)/с;
[O2] = 1,5⋅10-3 моль/л; 323 K