Взаимное влияние атомов в молекулах

1861 г. А.М. Бутлеров

1869 г. В.В. Марковников

2

(по правилу)

(против правила)

3

ЭЛЕКТРОННЫЕ ЭФФЕКТЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ
(ДОНОРНЫЕ, АКЦЕПТОРНЫЕ)

ИЗМЕНЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ В МОЛЕКУЛЕ

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ

Сsp3 Csp2

4

II. Эффект сопряжения (мезомерный эффект, ± М)

а) π-π-сопряжение

б) р-π-сопряжение

Бутадиен-1,3

бензол

+М

+М

фенол

δ+

5

ЭЛЕКТРОННАЯ ИНТЕРПРЕТАЦИЯ
ПРАВИЛА МАРКОВНИКОВА

1

а)

б)

а)

б)

AdE

?

6

2

δ+

δ-

7

радикал аллильного типа

Радикальное замещение в алкенах

SR

(реакция Львова)

8

SR

SE

9

радикал бензильного типа

Строение молекулы толуола.
Взаимное влияние атомов в молекулах на примере толуола

11

ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ АТОМОВ В МОЛЕКУЛЕ
НА ПРИМЕРЕ ФЕНОЛА

Как природа радикала влияет на

12

Влияние природы радикалы на
кислотные свойства ОН-группы

фенол

алифатический спирт

< 106 раз

+

12

Влияние природы радикалы на
кислотные свойства ОН-группы

фенол

уксусная кислота

> 106 раз

+

12

Влияние природы радикалы на
кислотные свойства ОН-группы

фенол

алифатический спирт

< 106 раз

+

13

бромбензол

Влияние ОН-группы на реакционную способность бензольного кольца в реакциях SE

I.

II.

14

+М

фенол

+ Х+

Строение молекулы фенола.
Взаимное влияние атомов в молекулах на примере фенола

16

+М

-I

-I

Масштабная модель молекулы анилина

Анилин. Строение.

17

История открытия анилина

1826 г. Отто Унфердорбен. «Кристаллин»

1833 г. Фридлиб Фердинанд Рунге.

Реакция Зинина

1842 г. Н.Н. Зинин. «Бензидам»

Н.Н. Зинин
(1812 – 1880)

1845 г. –

Взаимное влияние атомов в молекуле анилина

20

21

AdN

«OH»

22

“Н” в карбоксильной группе более «кислый», чем в гидроксильной

23

Реакционная способность карбонильной группы в реакциях AdN в альдегидах выше, чем