Характеристика элементов VIIA-группы (галогены)

Содержание

Слайд 2

Слайд 3

Элементы VIIА-группы (галогены) Общая электронная формула: […] ns 2 (n–1)d 10np

Элементы VIIА-группы (галогены)

Общая электронная формула:
[…] ns 2 (n–1)d 10np 5

Ei ≈ 1700 кДж/моль
Ee ≈ –385 кДж/моль
Г стремятся образовать анион Г–
Степени окисления:
F: –I, 0
Cl, Br, I, At: –I, 0, +I, …. +VII
Слайд 4

Элементы VIIА-группы (галогены)

Элементы VIIА-группы (галогены)

Слайд 5

Простые вещества: F2, Cl2, Br2, I2, At2 Иод Бром Фтор Хлор

Простые вещества: F2, Cl2, Br2, I2, At2

Иод

Бром

Фтор

Хлор

Слайд 6

Фтор: распространение в природе Кларк 0,03% Флюорит (плавиковый шпат) CaF2 Криолит Na3[AlF6] Фторапатит 3Ca3(PO4)2 · CaF2

Фтор: распространение в природе

Кларк 0,03%
Флюорит (плавиковый шпат) CaF2

Криолит Na3[AlF6]
Фторапатит
3Ca3(PO4)2 · CaF2
Слайд 7

Кристаллы флюорита

Кристаллы флюорита

Слайд 8

Фтор F2 т.пл. –220 °С, т.кип. –183 °С Э + F2

Фтор F2

т.пл. –220 °С, т.кип. –183 °С
Э +

F2 → Э+νFν–I (ν - высшая возможная степень окисления; Э – все, кроме He, Ne, Ar, N2, O2)
NH3 + 3F2 = NF3 + 3HF
H2O + F2 = 2HF + [O]
[O] + F2 = OF2 OnF2 (n = 1 ÷ 8)
2F2 + 2KOH (разб.) = 2KF + OF2 + H2O
SiO2 + 2F2 = SiF4 + O2
Слайд 9

Соединения фтора. Фтороводород Фтороводород HF : (HF)n т.кип. +19,5 °С, неограниченно

Соединения фтора. Фтороводород

Фтороводород HF : (HF)n
т.кип. +19,5 °С, неограниченно

растворим в воде
Автопротолиз:
H2F2 + HF ⮀ HF2− + H2F+,
Ksol = 2,1 · 10–11
Протонодонорные свойства:
HF + HNO3 ⮀ F – + H2NO3+
В водном р-ре – слабая кислота:
HF + H2O ⮀ F – + H3O+,
KК = 6,67 . 10−4 (25 °C)
Слайд 10

Фтороводород SiO2 + 4HF(г) = SiF4↑ + 2H2O (травление стекла) SiO2

Фтороводород

SiO2 + 4HF(г) = SiF4↑ + 2H2O (травление стекла)

SiO2 + 6HF (изб.) =
=H2[SiF6] + 2H2O
Слайд 11

Открытие фтора Фтор впервые получен в 1886 г. (А. Муассан, электролиз смеси HF и KF)

Открытие фтора

Фтор впервые получен в 1886 г. (А. Муассан, электролиз

смеси HF и KF)
Слайд 12

Получение фтора и фтороводорода В промышленности: электролиз расплава KHF2 (т. пл.

Получение фтора и фтороводорода

В промышленности: электролиз расплава KHF2 (т. пл.

239 °C) или KH2F3 (т. пл. 70 °C)
Катод (–) : 2HF + 2e– = H2↑ + 2F–
Анод (+): 2F– – 2e– = F2↑
В лаборатории:
2CoF3 = 2CoF2 + F2↑
K2[NiF6] = 2KF + NiF2 + F2↑
Получение HF:
CaF2 + H2SO4(конц) = CaSO4↓ + 2HF↑ (150-300 °С)
Слайд 13

Применение Водоподготовка (обеззараживание воды фторированием) Фторуглеродные соединения (фреоны, фторкаучуки, фторопласты (тефлоны)

Применение

Водоподготовка (обеззараживание воды фторированием)
Фторуглеродные соединения (фреоны, фторкаучуки, фторопласты (тефлоны) и т.п.
HF:

получение синтетического криолита для производства алюминия, катализаторы, травление стекла и металлов, получение фторидов урана, олова и др.
Слайд 14

Галогены в природе 11. Хлор (0,19%) 43. Бром 70. Иод 94.

Галогены в природе

11. Хлор (0,19%)
43. Бром
70.

Иод
94. Астат

Редкие рассеянные элементы

Галит (каменная соль) NaCl
Сильвинит NaCl·KCl)
Карналлит KCl·MgCl2·6H2O

Слайд 15

Редкие минералы Бромаргирит AgBr Иодаргирит AgI Лаутарит Ca(IO3)2 Диэтзеит 7Ca(IO3)2·8CaCrO4

Редкие минералы

Бромаргирит AgBr
Иодаргирит AgI
Лаутарит Ca(IO3)2
Диэтзеит 7Ca(IO3)2·8CaCrO4

Слайд 16

Хлор, бром, иод: физические свойства * при повышенном давлении; в обычных условиях иод склонен к сублимации.

Хлор, бром, иод: физические свойства

* при повышенном давлении; в обычных условиях

иод склонен к сублимации.
Слайд 17

Хлор, бром, иод: химические свойства Г2 MIA MГ Al AlГ3 Al2Cl6

Хлор, бром, иод: химические свойства

Г2

MIA


Al

AlГ3
Al2Cl6
AlI3
(кат.H2O)

H2

HГ (Г- Cl,Br)

др.неметаллы

PCl3, PCl5 …

Sb

SbГ3,

SbCl5

металлы

CuCl2

FeCl3

Слайд 18

Г2: Cl Br I (At) Примеры: I2 + конц.к-та → I+IClO4

Г2: Cl Br I (At)

Примеры:

I2 + конц.к-та →

I+IClO4
I+INO3
I+IHSO4

Cl2 (Br2) +

конц.к-та ≠

2. H2(г) + Cl2(г) = 2 HCl(г); ΔG ° = –95 кДж/моль
H2(г) + Br2(г) = 2 HBr(г); ΔG ° = –54 кДж/моль
H2(г) + I2(т) ⮀ 2 HI(г); ΔG ° = –1 кДж/моль

Слайд 19

3. Взаимодействие с водой Г2 + n H2O ⮀ Г2 ·

3. Взаимодействие с водой

Г2 + n H2O ⮀ Г2 · n

H2O (гидратация)
Г2 · n H2O ⮀ HГ + HГO + (n –1)H2O (диспроп-ие)

Cl2 + 2H2O ⮀ HCl + HClO (ОВР)
Cl2 + 2e − = 2 Cl−
Cl2 + 2H2O – 2e − = 2H+ + 2HClO

Слайд 20

В р-ре KI: KI + I2 (т) = K[I(I)2] I– +

В р-ре KI:
KI + I2 (т) = K[I(I)2]
I– +

I2 (т) = [I(I)2]–
дииодоиодат(I)-ион
[ I–I ····· I+I ····· I–I ]

Растворимость галогенов повышается:

Слайд 21

В растворах щелочей Br2 + 2KOH = KBr + KBrO +

В растворах щелочей

Br2 + 2KOH = KBr + KBrO + H2O


(на холоду)
Br2 + 2e − = 2 Br−
Br2 + 4OH– – 2e − = 2BrO– + 2H2O
3Br2 + 6KOH = 5KBr + KBrO3 + 3H2O
(при нагревании)
Br2 + 2e − = 2 Br−
Br2 + 12OH– – 10e − = 2BrO3– + 6H2O
Слайд 22

В органических растворителях Органические растворители, не смешивающиеся с водой, используют для извлечения (экстракции) брома и иода.

В органических растворителях

Органические растворители, не смешивающиеся с водой, используют для извлечения

(экстракции) брома и иода.
Слайд 23

Галогеноводороды НГ НГ(ж) – бесцв., маловязкие неэлектролиты, неактивны, не реагируют c МО, МCO3, МIA !!!

Галогеноводороды НГ

НГ(ж) – бесцв., маловязкие неэлектролиты, неактивны, не реагируют c МО,

МCO3, МIA !!!
Слайд 24

Водные растворы HГ (Г – Cl, Br, I) НГ + H2O

Водные растворы HГ (Г – Cl, Br, I)


НГ +

H2O = Г– + H3O+

сильная кислота

непротолит

Растворение
HCl в воде

Слайд 25

HCl HBr HI HCl + H2SO4(к) ≠ 2HBr + H2SO4(к) =

HCl HBr HI

HCl + H2SO4(к) ≠
2HBr + H2SO4(к) =

Br2 + SO2↑ + 2H2O
2Br– – 2e – = Br2
SO42– + 4H+ + 2e – = SO2 + 2H2O
8HI + H2SO4(к) = 4I2 + H2S↑ + 4H2O
2I– – 2e – = I2
SO42– + 10H+ + 8e – = H2S + 4H2O
Слайд 26

Получение НCl В промышл. – прямым синтезом: H2 + Cl2 =

Получение НCl

В промышл. – прямым синтезом:
H2 + Cl2 =

2HCl
В лаборатории:
NaCl + H2SO4 = HCl↑ + NaHSO4 (без нагревания) или
2NaCl + H2SO4 = 2HCl↑ + Na2SO4 (при нагревании)
Слайд 27

Получение НBr и HI В лаборатории и в промышл. усл. –

Получение НBr и HI

В лаборатории и в промышл. усл. –

синтез галогенидов фосфора с последующим их необр. гидролизом:
2P + 3Г2 = 2PГ3
PГ3 + 3H2O = 3HГ↑ + H2(PHO3)
Восст. в водн. среде сероводородом:
Г2 + H2S = S↓ + 2HГ
Слайд 28

Оксиды галогенов

Оксиды галогенов

Слайд 29

Кислородные кислоты

Кислородные кислоты

Слайд 30

Взаимодействие с водой В водном растворе HClO, HClO2, HBrO и H5IO6

Взаимодействие с водой

В водном растворе HClO, HClO2, HBrO и H5IO6 –


слабые кислоты:
HClO + H2O ⮀ ClO− + H3O+; KК = 2,82 . 10−8
HClO2 + H2O ⮀ ClO2− + H3O+; KК = 1,07 . 10−2
HBrO + H2O ⮀ BrO− + H3O+; KК = 2,06 . 10−9
H5IO6+ H2O ⮀ H4IO6− + H3O+; KК = 2,82 . 10−2;
Остальные кислородсодержащие кислоты – сильные:
HClO3 + H2O = ClO3− + H3O+
HClO4 + H2O = ClO4− + H3O+
Слайд 31

В щелочной среде – диспропорцио-нируют (дисмутация): 3Г2 + 6NaOH = 5NaГ

В щелочной среде – диспропорцио-нируют (дисмутация):

3Г2 + 6NaOH = 5NaГ +

NaГO3 + 3H2O
Г2 + 2e – = 2Г– (Г2 – окислитель)
Г2 + 12OH– – 10e– = 2ГO3– + 6H2O (Г2 – восстановитель)
ΔЕ° = Е°(Br2/ Br –) – Е°(BrO3–/ Br2) = 1,09 – 0,52 = 0,57В
ΔЕ° = Е°(I2/ I–) – Е°(IO3–/ I2) = 0,54 – 0,20 = 0,34В