Химическая физика горения

Содержание

Слайд 2

Программа курса Вводная лекция. История изучения процессов горения и современное состояние

Программа курса

Вводная лекция. История изучения процессов горения и современное состояние исследований.
Термодинамика

процессов горения, температура и химический состав системы в равновесии.
Химическая кинетика. Скорость химических реакций. Элементарные химические реакции, теория переходного состояния. Кинетика обратимых, параллельных, последовательных и цепных реакций.
Роль диффузии и теплопередачи в процессах горения.
Основы и математическое описание теории горения. Самовоспламенение и зажигание. Теория теплового взрыва Семенова и Франк-Каменецкого. Цепной взрыв.
Теория распространения пламени в газах. Тепловая теория Малляра–Ле-Шателье, Зельдовича–Франк-Каменецкого. Теория цепного распространения пламени Зельдовича. Пределы распространения пламени. Поджигание пламени искрой.
Слайд 3

Программа курса Численное моделирование многокомпонентных реагирующих газовых потоков с применением многостадийных

Программа курса

Численное моделирование многокомпонентных реагирующих газовых потоков с применением многостадийных механизмов

реакций и детальной кинетики для описания скорости распространения и структуры ламинарных пламен с помощью пакета CHEMKIN. Определение лимитирующих стадий процесса и характерных путей реакций.
Экспериментальные методы изучения горения газовых пламен.
Измерение нормальной скорости распространения пламен.
Измерение структуры пламен – профили концентрации веществ и температуры в волне горения.
Методы управления процессом горения - ингибирование и промотирование горения.
Ламинарные диффузионные пламена.
Образование вредных веществ при горении, методы уменьшения их выбросов.
Горение конденсированных систем, экспериментальные методы исследования.
Исследование кинетики термического разложения конденсированных веществ как первичного этапа процесса их горения.
Горение энергетических материалов.
Слайд 4

Слайд 5

Горение – это сложный физико-химический процесс, при котором превращение вещества сопровождается

Горение – это сложный физико-химический процесс, при котором превращение вещества сопровождается

интенсивным выделением тепла, ярким свечением и тепломассообменом с окружающей средой.
Слайд 6

ИСТОРИЯ РАЗВИТИЯ ЗНАНИЙ О ГОРЕНИИ люди начали пользоваться огнем для обогрева

ИСТОРИЯ РАЗВИТИЯ ЗНАНИЙ О ГОРЕНИИ

люди начали пользоваться огнем для обогрева

и приготовления пищи 600 тысяч лет назад
получать огонь – 30 тысяч лет назад
Слайд 7

Порох – Китай, Япония - IX век

Порох – Китай, Япония - IX век

Слайд 8

Огню отводилось значительное место в ранних мифах и легендах, например, в

Огню отводилось значительное место в ранних мифах и легендах, например, в

греческом мифе о Прометее, похитившем огонь у богов и отдавшем его людям.
Слайд 9

Огонь — наиболее динамичная, изменчивая из всех стихий, первоначало мира, в

Огонь — наиболее динамичная, изменчивая из всех стихий, первоначало мира, в

то время как вода — лишь одно из его состояний.
Огонь сгущается в воздух, воздух превращается в воду, вода — в землю («путь вниз», который сменяется «путём вверх»). Сама Земля, на которой мы живём, была некогда раскалённой частью всеобщего огня, но затем — остыла.

Геракли́т Эфе́сский (544—483 гг. до н. э) — древнегреческий философ-досократик

Слайд 10

Одна из первых теорий, объясняющих сущность процесса горения - теория флогистона.

Одна из первых теорий, объясняющих сущность процесса горения - теория флогистона.

Иоганн Иоахим Бехер, 1703 г

Процесс горения заключается в разложении вещества на флогистон и остаток – землю.

Слайд 11

Роберт Бойль считал, что при нагревании металлов «огненная материя» соединяется с

Роберт Бойль считал, что при нагревании металлов «огненная материя» соединяется с

металлами и превращает их в окалину. Так как вес окалины больше веса металла, из которого она получена, то, по мнению Бойля, флогистон имеет вес.

Роберт Бойль
(1627-1691)

Слайд 12

Ломоносов М.В. 1711-1765 Антуа́н Лора́н Лавуазье́ 1743-1794 Закон сохранения массы вещества

Ломоносов М.В. 1711-1765

Антуа́н Лора́н Лавуазье́
1743-1794

Закон сохранения массы вещества (Ломоносов -1756

г, Лавуазье - 1773 г).
Слайд 13

Майкл Фарадей 1791 - 1867 История свечи (1861)

Майкл Фарадей 1791 - 1867

История свечи (1861)

Слайд 14

Ро́берт Ха́тчингс Го́ддард (1882—1945 ) один из пионеров современной ракетной техники

Ро́берт Ха́тчингс Го́ддард (1882—1945 ) один из пионеров современной ракетной техники


Эра жидкостных ракетных двигателей - 1926

Слайд 15

Разработка в России ракет ГИРД-9 и ГИРД-10, первый запуск 17 августа

Разработка в России ракет ГИРД-9 и ГИРД-10, первый запуск 17 августа

1933г

Тихонра́вов М.К. 1900-1974 

Королев С.П. 1907-1966

Слайд 16

Никола́й Никола́евич Семёнов (1896-1986), единственный советский лауреат Нобелевской премии по химии

Никола́й Никола́евич Семёнов (1896-1986), единственный советский лауреат Нобелевской премии по химии

(получил в 1956 году совместно с Сирилом Хиншелвудом)

Открытие Семеновым Н.Н. в 1928 г цепных разветвленных реакций, играющих определяющую роль в горении и взрыве.

Слайд 17

Зельдо́вич Я́ков Бори́сович (1914-1987) Установление связи между скоростью распространения пламени и

Зельдо́вич Я́ков Бори́сович (1914-1987)

Установление связи между скоростью распространения пламени

и кинетикой химических реакций
Условия поджигания смеси накаленной поверхностью, определение фронта распространения пламени и др.
Механизм химич. реакции в детонационной волне, обосновывающий расчет скорости и давления детонации.

Теория распространения пламени

Слайд 18

Основные области применения горения Тепловые электростанции на горении угля, жидкого топлива.

Основные области применения горения

Тепловые электростанции на горении угля, жидкого топлива.
Печи

для получения стали, цветных металлов, стекла, керамики, цемента, сажи углерода.
Двигатели для автомобилей, самолетов, ракет, судов.
Артиллерия, стрелковое оружие и другое вооружение.
Взрывные работы.
Уничтожение мусора, отходов, вредных веществ.
Слайд 19

В настоящее время горение является основным источником энергии. Более 85% потребляемой

В настоящее время горение является основным источником энергии.
Более 85% потребляемой

энергии в мире имеет своим источником горение, большинство современных технологий основано на использовании горения.
Количественное описание этого явления представляет не только чисто научный интерес, но также имеет большое практическое значение.
Слайд 20

.

.

Слайд 21

. Pathway to soot particles and fullerenes Young soot particle Aromere

.

Pathway to soot particles and fullerenes

Young soot particle

Aromere

Слайд 22

.

.

Слайд 23

Классификация проблем горения.

Классификация проблем горения.

Слайд 24

Процедуры разработки теоретической модели 1. Укажи общие цели модели 2. Разработай

Процедуры разработки теоретической модели

1. Укажи общие цели модели
2. Разработай физическую модель,

основанную на понимании главных механизмов и подходящих предположениях (гипотезах)
3. Сконструируй главные рамки математической модели, используя подходящие уравнения сохранения и транспорта
4. Проведи анализ порядков величин, чтобы упростить модель
5. Задай другие компоненты модели – начальные и граничные условия, константы скорости, термодинамические и транспортные свойства
6. Сделай математическую модель безразмерной, идентифицируй безразмерные параметры .
7. Исследуй способность модели генерировать точное решение для простых предельных случаев
8. Сравни теоретическое решение с экспериментом для подтверждения модели
Слайд 25

Основные соотношения в теории горения Сохранение масс. Химическую реакцию можно записать

Основные соотношения в теории горения

Сохранение масс. Химическую реакцию можно записать

как

где Мi – химический символ элемента, νi – стехиометрические
коэффициенты. Например, СО + 1/2О2 → СО2, здесь
М1 = CO, М2 = O2, М3 = CO2;

Уравнение состояния для идеального - рV= nRT,
где р – давление [Па], V – объем [м3], n – число молей [моль], T – температура [К], R – универсальная газовая постоянная (R = 8,314 Дж/(моль K)).
Для смеси идеальных газов справедлив закон Дальтона:
где N – полное число компонентов смеси

Слайд 26

Массовый баланс для одностадийной реакции . где Wi – молекулярный вес

Массовый баланс для одностадийной реакции

.

где Wi – молекулярный вес i-й компоненты

смеси.

Определение долей реактантов

Массовая доля i-го реагента Yi с массой mi

причем

Аналогично, мольная доля

Топливо-окислитель отношение

Стехиометрический коэффициент (equivalence ratio)

Слайд 27

индекс st соответствует стехиометрической реакции, например: CH4 + 2O2 → CO2

индекс st соответствует стехиометрической реакции, например: CH4 + 2O2 → CO2 +

2H2O. Для бедных топливом смесей < 1; для стехиометрических смесей = 1 для богатых топливом > 1. Стандартная теплота образования [ккал/моль] теплота, необходимая, чтобы один моль вещества был образован из элементов при стандартных условиях

.

(Т = 298,16 К, Р = 1 атм);

индекс f означает образование из элементов,
Надстрочный индекс “0” означает стандартные
условия

Слайд 28

СТАНДАРТНЫЕ ТЕПЛОТЫ ОБРАЗОВАНИЯ ВЕЩЕСТВ Вещество ΔНf0 ккал/моль Атом кислорода О (г)

СТАНДАРТНЫЕ ТЕПЛОТЫ ОБРАЗОВАНИЯ ВЕЩЕСТВ

Вещество ΔНf0 ккал/моль
Атом кислорода О (г)

59,5
Окись азота NО (г) 21,6 
Молекула кислорода О2 (г) 0
Двуокись азота NO2 (г) 8,0 
Озон О3 (г) 34,0
Атом водорода Н (г) 52,1
 Молекула водорода Н2 (г) 0
 Вода Н2О (г) –57,8
Закись азота N2O(г) 19,5 
Н2О (ж) –68,3
NH (г) 81,2 
Радикал НО2 (г) 3,9
NH2 (г) 42,3 
Перекись водорода Н2О2 (ж) –44,7
Аммиак NН3 (г) –11,0 
Гидроксил ОН (г) 9,3
Слайд 29

Теплота реакции Рассмотрим реакцию Теплота реакции при стандартных условиях при температуре

Теплота реакции

Рассмотрим реакцию
Теплота реакции при стандартных условиях при температуре Т0:
Во

многих случаях требуется определить ΔНr при некоторой температуре T2 , если известна теплота реакции при температуре Т1. В этом случае имеем два равновесных состояния (ΔН)А = (ΔН) В. Таким образом, можно записать:

(х)

Слайд 30

. Используя (х), (хх), а также приняв р = 1 атм.,

.

Используя (х), (хх), а также приняв р = 1 атм.,

Т1 = Т0 = 298,16 К и обозначив Т ≡ Т2, получим:

или:

(хх)

Слайд 31

. А В Равновесное состояние А, исходные вещества Координата реакции Равновесное

.

А

В

Равновесное состояние А, исходные вещества

Координата реакции

Равновесное состояние В, продукты реакции

ΔHr,T1

Т1

ΔНпродуктов

Т2

ΔHr, T2

Т

ΔНисх.

веществ
Слайд 32

Слайд 33

Пример 1. Найти теплоту реакции окисления этана С2Н6. С2Н6 + 3,5O2

Пример 1. Найти теплоту реакции окисления этана С2Н6.
С2Н6 + 3,5O2

→ 2CO2 + 3H2O.
ΔН = Σνi΄΄ΔHf Mi0 – Σνi΄ΔHf Mi0 = 2ΔHf CO20 + 3ΔHf H2O0 –
– ΔHf C2H6 0 – 0 = –2 ∙ 94 – 3 ∙ 57,8 – (–20,24) = –341,16 ккал.
Пример 2. Определить адиабатическую температуру пламени метановоздушной смеси состава: 1 моль метана + 15 молей воздуха и концентрации продуктов без учета их диссоциации:
Слайд 34

Решение. Уравнения сохранения элементов: С: O: 15(0,21∙2) = N: 15(0,79∙2) =

Решение. Уравнения сохранения элементов:
С:
O: 15(0,21∙2) =
N: 15(0,79∙2) =
H:
Решая эти уравнения, получим значения

для Адиабатическая температура пламени может быть вычислена, с учетом того, что ΔН = 0, и следующего уравнения:
Слайд 35

Слайд 36


Слайд 37

УЧЕТ ДИССОЦИАЦИИ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ Приведенный выше метод вычисления приемлем только, если Тf

УЧЕТ ДИССОЦИАЦИИ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ
Приведенный выше метод вычисления приемлем только, если Тf

< 1200 K. При более высоких температурах продукты реакции диссоциируют и образуются другие соединения. Так, описанную реакцию следовало бы заменить на
Слайд 38

Химический состав системы в равновесии Рассмотрим обратимую реакцию: При условии, что

Химический состав системы в равновесии

Рассмотрим обратимую реакцию:

При условии, что все компоненты

находятся в газообразном состоянии, в состоянии равновесия при постоянном давлении можно записать выражение для константы равновесия:

где pi,e – парциальное давление компонентов системы в равновесии,
p0 – общее давление в системе, p0=Σ pi

Слайд 39

По определению, свободная энергия Гиббса: G ≡ H - TS В

По определению, свободная энергия Гиббса:
G ≡ H - TS
В химических процессах

одновременно действуют два противоположных фактора — энтропийный (TΔS) и энтальпийный (ΔH). Суммарный эффект этих противоположных факторов в процессах, протекающих при постоянном давлении и температуре, определяет изменение энергии Гиббса (G):
ΔG = ΔH – TΔS
Если энергия Гиббса в исходном состоянии системы больше, чем в конечном, то процесс принципиально может протекать (ΔG<0),
если наоборот (ΔG>0)  — то не может.
Если ΔG=0, то система находится в состоянии химического равновесия.
Слайд 40

Существует соотношение, связывающее изменение свободной энергии Гиббса в ходе химической реакции

Существует соотношение, связывающее изменение свободной энергии Гиббса в ходе химической реакции

с её константой равновесия:

или

позволяющее находить состав системы в равновесии

Слайд 41

Пример 3. Рассмотрим реакцию окисления метана при недостатке кислорода CH4+1.5O2=CO+2H2O, которая

Пример 3. Рассмотрим реакцию окисления метана при недостатке кислорода
CH4+1.5O2=CO+2H2O,
которая благодаря

реакции водяного газа
СО + Н2О = СО2 + Н2
идет по уравнению
СН4 + 1,5О2 → (1 – η)CO + (2 – η)H2O + ηCO2 + ηH2.
Необходимо найти соотношения для нахождения равновесного состава и определения адиабатической температуры пламени.
Слайд 42

(А)

(А)

Слайд 43

Для химической реакции в адиабатической системе CH4+1.5O2=(1-η)CO+(2- η)H2O+ η CO2+ η

Для химической реакции в адиабатической системе
CH4+1.5O2=(1-η)CO+(2- η)H2O+ η CO2+ η H2
Можно

записать уравнение сохранения энтальпии
Слайд 44

Это выражение можно переписать для индивидуальных соединений: (Б)

Это выражение можно переписать для индивидуальных соединений:

(Б)