Химия элементов VIA группы. SO2

Содержание

Слайд 2

SO2 Tпл. = –75,5 oC, Tкип. = –10 oC, хорошо растворим

SO2

Tпл. = –75,5 oC, Tкип. = –10 oC, хорошо растворим в

воде (10%)
Получение:
В промышленности – обжиг сульфидов:
ZnS + 3/2O2 = ZnO + SO2
4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2 (90% производства)
В лаборатории:
Na2SO3 + 2HCl = 2NaCl + SO2 + H2O
Cu + 2H2SO4 конц = CuSO4 + SO2 + 2H2O

S4+

Слайд 3

Равновесия в воде: SO2газ + xH2O = SO2.xH2O K >>1 SO2.xH2O

Равновесия в воде:
SO2газ + xH2O = SO2.xH2O K >>1
SO2.xH2O = H2SO3

+ (x-1)H2O K<<1
pKa1 = 2; pKa2 = 6
Взаимодействие со щелочью:
2NaOH + SO2 = Na2SO3 + H2O сульфит
NaOH + SO2 = NaHSO3 гидросульфит

Кислородные соединения S4+

Слайд 4

Диспропорционирование: 4SO32– = S2– + 3SO42– (при нагревании) Окисление (S4+ S6+):

Диспропорционирование:
4SO32– = S2– + 3SO42– (при нагревании)
Окисление (S4+ S6+):
SO2 +

1/2O2 = SO3 (для синтеза H2SO4)
Na2SO3 + 1/2O2 = Na2SO4 (медленно)
SO2 + ОКИСЛИТЕЛЬ + H+ = SO42–
(MnO4–, Cr2O7–, ClO3–, Cl2, Br2, I2, H2O2)
Восстановление:
SO2 + 2H2S = 3S + 2H2O

Кислородные соединения S4+

Слайд 5

Кислородные соединения S6+ SO2 + 1/2O2 = SO3 + Q (Pt,

Кислородные соединения S6+

SO2 + 1/2O2 = SO3 + Q (Pt, Cr2O3,

Fe2O3)
для SO3 Tпл. = 16,9 oC, Tкип. = 44,8 oC

в газе

в жидкости

в твердом состоянии

Слайд 6

SO3 + H2O = H2SO4 (бурная реакция) xSO3 + H2SO4 =

SO3 + H2O = H2SO4 (бурная реакция)
xSO3 + H2SO4 = xSO3.H2SO4

(олеум)
x = 1 (45% SO3)
H2S2O7 дисерная (пиросерная) кислота (Тпл = 35 оС)
При нагревании:
2NaHSO4 тв= Na2S2O7 + H2O

Кислородные соединения S6+

Слайд 7

Реакция с большим выделением тепла: H2SO4 ж + xH2O = H2SO4.xH2O

Реакция с большим выделением тепла:
H2SO4 ж + xH2O = H2SO4.xH2O

Кислородные

соединения S6+

H2SO4 – Тпл = 10 оС; сильная кислота в воде; дегидратирующие свойства, соли – сульфаты

Слайд 8

Кислородные кислоты S, Se и Те

Кислородные кислоты S, Se и Те

Слайд 9

Кислородные кислоты со связью S–S

Кислородные кислоты со связью S–S

Слайд 10

Слайд 11

Химия элементов VA группы (пниктогены или пникти́ды)

Химия элементов VA группы (пниктогены или пникти́ды)

Слайд 12

Простые вещества, и основные степени окисления ns2np3 N2 N≡N Химия азота

Простые вещества, и основные степени окисления

ns2np3

N2 N≡N

Химия азота богата на количество

соединений с различными степенями окисления.
9 степеней окисления! От – 3 до +5.

Основные: +5 (нитраты – NO3-)
+4 (NO2)
+3 (нитриты – NO2-)
+2 (NO)
+1 (N2O)
0 (N2)
-3 (NH3)

Для азота нет валентности - ?

5 не бывает! Потому что, валентность это количество обобществленных заполненных орбиталей.
А у азота их только 4! Максимальная валентность 4!

P4 – белый фосфор (куб./ромб.), пары.
Pn – красный фосфор, черный фосфор.

Металлический фосфор
При 8,3·1010 Па чёрный фосфор переходит в новую, ещё более плотную и инертную металлическую фазу с плотностью 3,56 г/см³, а при дальнейшем повышении давления до 1,25·1011 Па — ещё более уплотняется и приобретает кубическую кристаллическую решётку, при этом его плотность возрастает до 3,83 г/см³. Металлический фосфор очень хорошо проводит электрический ток.

Здесь нет металлического фосфора. Есть «желтый» - смесь красного и белого!

Слайд 13

Простые вещества, и основные степени окисления ns2np3 +5 H3PO4, PF5 +3

Простые вещества, и основные степени окисления

ns2np3

+5 H3PO4, PF5
+3 Na2HPO3, PCl3
+1 KH2PO2
0 P4
-3 Ca3P2, PH3

Слайд 14

Простые вещества, и основные степени окисления ns2np3 As – мышьяк, arsenicum

Простые вещества, и основные степени окисления

ns2np3

As – мышьяк, arsenicum

Соли – арсениды,

арсениты, арсенаты.

Sb – сурьма, stibium (лат), antimony (англ)

Соли – стибиды, стибиты, стибаты.

Неправильно – антимонаты.

Asn, Sbn - полимеры.

+5 H3AsO4, SbCl5
+3 AsCl3
0 Asn
-3 Na3Sb, AsH3

Слайд 15

Простые вещества, и основные степени окисления ns2np3 Bi – висмут, bismuthum.

Простые вещества, и основные степени окисления

ns2np3

Bi – висмут, bismuthum.
Самый «тяжелый» нерадиоактивый

металл.

+5 NaBiO3 (сильный окислитель в кислой среде)
+3 Bi2S3, BiOCl
0 Bi
-3 BiH3

Слайд 16

Распространенность и минералы N – 18 место, N2 (78%об. атмосферы), NaNO3

Распространенность и минералы

N – 18 место, N2 (78%об. атмосферы), NaNO3 (селитра)
P

– 13 место; Ca3(PO4)3 (фосфорит), Ca3(PO4)2.Ca(OH,F)2 (апатит)
As – 51 место, FeAsS
(арсенопирит)
Sb – 59 место, Sb2S3
(антимонит)
Bi – 60 место, Bi2S3
(висмутит)
Слайд 17

Открытие элементов N – 1772 г., англ. Кавендиш, Пристли, Резерфорд, швед

Открытие элементов

N – 1772 г., англ. Кавендиш, Пристли, Резерфорд, швед Шееле.

Назвал француз Лавуазье: azote от греч. «отрицающий жизнь».
P – 1669 г., немец Бранд, от греч. «несущий огонь».
As – известен давно, arsenicum от греч. «принадлежность к муж. роду».
Sb – известен давно, от греч. «противник уединения».
Bi – известен давно, от древнегерманского слова «Wismuth» (белый металл).
Слайд 18

Слайд 19

K2Cr2O7 + (NH4)2SO4 = (NH4)2Cr2O7 + K2SO4 (NH4)2Cr2O7 →(t) Cr2O3 +

K2Cr2O7 + (NH4)2SO4 = (NH4)2Cr2O7 + K2SO4
(NH4)2Cr2O7 →(t) Cr2O3 + N2↑ + 4H2O

2NaN3 →(t) 2Na + 3N2↑


O2 + 4N2 (воздух)+ 2C → 2CO + 4N2
Очистка:
O2 + 4N2 (воздух) + 2Cu →(t) 2CuO + 4N2

Лабораторное получение N2

Слайд 20

Диазот N2 Ткип. = –196 оС, плохо растворим в воде В

Диазот N2

Ткип. = –196 оС, плохо растворим в воде
В N2 тройная

связь Е = 940 кДж/моль, оч. короткая, низкая поляризуемость
N2 = 2N K298 = 10–120 (!!!) (K4000ºC = 1.3·10–12)
отсюда низкая реакционная способность N2:

восстановительные свойства: Реагирует со фтором и кислородом при электрическом разряде: N2 + 3F2 = 2NF3 и N2 + O2 = 2NO
азот 3-ий по ЭО после F и О!
Но из-за прочности молекулы N2 окислительные способности мало выражены.

Слайд 21

Связывание диазота N2 N2 + Li = Li3N при комнатной Т,

Связывание диазота N2

N2 + Li = Li3N при комнатной Т, нитриды
N2

+ 3Mg = Mg3N2 при нагревании
N2 + 3Ca = Ca3N2 при нагревании
N2 + O2 = 2NO большие затраты энергии (молния)
Превращение атмосферного азота в аммиак осуществляется микроорганизмами почвы, содержащими фермент нитрогеназу. При этом ежегодно на поверхности земли связывается около 150 млн. т азота в аммиак.
Слайд 22

«Связывание» азота 6Ti + N2 → 2TiN, 2B + N2 →2BN,

«Связывание» азота

6Ti + N2 → 2TiN,
2B + N2 →2BN,
CaC2 + N2 → CaCN2 + C (используется

в пром.)
(цианамид кальция)

При нагревании (очень высоко!):

Связывание азота одна из великих проблем стоявших перед человечеством и решенная им.

Фриц Габер

Карл Бош

1913 год
Нобелевская премия по химии, 1918 г. (Ф. Габер)

Сложный в исполнении, но дешевый

ЗН2 + N2 ? 2NН3
Катализатор = Pt, Fe
Температура около 400° С и давление 300–400 атмосфер

Промышленное получение аммиака достигает ~130 млн.т в год. Эта реакция является основным источником связанного азота для производства удобрений.

Слайд 23

Водородные соединения N –3: NH3 – аммиак –2: N2H4 – гидразин

Водородные соединения N

–3: NH3 – аммиак
–2: N2H4 – гидразин
–1: NH2OH –

гидроксиламин
–1/3: HN3 – азотоводородная к-та
Слайд 24

Получение в лаборатории NH4Clконц + NaOHтв = NH3↑ + NaCl +

Получение в лаборатории
NH4Clконц + NaOHтв = NH3↑ + NaCl + H2O
Для

получения безводного NH3 перегоняют над щелочью

Самоионизация в жидком аммиаке

2NH3 ж. = NH4+ + NH2– K = 10–33
Naтв + NH3 ж. = NaNH2 + ½H2 (катализатор Fe)
Соли аммиака: NaNH2 (амид), Li2NH (имид), Li3N (нитрид).

Слайд 25

Нитриды Ионные Li3N, Mg3N2, Cu3N, Zn3N2 Полностью гидролизуются водой: Li3N +

Нитриды

Ионные Li3N, Mg3N2, Cu3N, Zn3N2
Полностью гидролизуются водой:
Li3N + 3H2O = 3LiOH

+ NH3
Ковалентные Si3N4, Ge3N4, в том числе со структурой алмаза AlN, GaN
Инертные (нет гидролиза), термически стабильные
Металлоподобные TiNx, CrN, Cr2N, Fe4N
Инертные, тугоплавкие, твердые.
(катализаторы, полупроводники, конструкц. материалы)
Слайд 26

Свойства аммиак NH3 + H2O → NH4+ + OH−; Kb=1,8·10−5 Аммиа́к

Свойства аммиак

NH3 + H2O → NH4+ + OH−; Kb=1,8·10−5

Аммиа́к — NH3, нитрид водорода, при нормальных условиях —

бесцветный газ с резким характерным запахом (запах нашатырного спирта), почти вдвое легче воздуха.

NaNH2 + H2O → NaOH + NH3

Слайд 27

NH3 – слабый восстановитель 8NH3(aq) + 3Br2 = 6NH4Br + N2

NH3 – слабый восстановитель
8NH3(aq) + 3Br2 = 6NH4Br + N2
3CuOтв

+ 2NH3 г = 3Cu + N2 + 3H2O (при T)
4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O (без катализатора)
4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O (с катализатором)

Свойства аммиак

Слайд 28

Термолиз солей аммония Соли кислот не окислителей HX (X = Cl,

Термолиз солей аммония

Соли кислот не окислителей
HX (X = Cl, Br, I),

H2CO3, H3PO4
(NH4)2CO3 = 2NH3 + CO2 + 2H2O
NH4H2PO4 = NH3 + H3PO4
Соли кислот окислителей
(NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2 + 4H2O
NH4NO3 = N2O + 2H2O
(NH4)2SO4 = NH3 + NH4HSO4
3NH4HSO4 = N2 + NH3 + 3SO2 + 6H2O