Энергия дефектов нестехиометрии

Сентябрь 3, 2022

Главная
Алгебра
Энергия дефектов нестехиометрии

Содержание

2. Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф Допущения: на pi-T-x диаграмме линия SАВ=V близка к
3. Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф В условиях конгруэнтной сублимации Диссоциация АВ описывается уравнением
4. Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф В условиях конгруэнтной сублимации Логарифмируем Тогда
5. Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф При дифференцировании по температуре получаем Получаем С учетом
6. Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф Для того, чтобы определить стандартную энтальпию образования дефектов
7. Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад) Метод расчета энергии образования дефектов, который
8. Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад) При растворении сверхстехиометрического металла в МеО2
9. Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)
10. Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад) Константа равновесия связана с энергией образования
11. Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад) На границе области гомогенности устанавливается равновесие
12. Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад) На границе области гомогенности предельная концентрация
13. Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад) На границе области гомогенности предельная концентрация
14. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Метод, основанный на анализе зависимости xi=f(T)pi=const Допустим, что в бинарном
15. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Метод, основанный на анализе зависимости xi=f(T)pi=const Дифференциируем по 1/T при
16. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Метод, основанный на анализе зависимости xi=f(T)pi=const Дифференциируем по 1/T при
17. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Калориметрический метод Метод применим, если в уравнении, описывающем концентрацию сверхстехиометрического
18. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Калориметрический метод Суть метода состоит в следующем:
19. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Калориметрический метод
20. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Калориметрический метод Из калориметрических измерений находим Q и рассчитываем энтальпию
21. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Калориметрический метод Ю.Д.Третьяков (FeAl) В интерметаллиде FeAl образуются антиструктурные дефекты
22. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Калориметрический метод Ю.Д.Третьяков (FeAl) Экспериментально определяемая теплота связана с энтальпией
23. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Калориметрический метод Ю.Д.Третьяков (FeAl)
24. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Метод, основанный на анализе зависимости σ = f ( T,pi
25. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Метод, основанный на анализе зависимости σ = f ( T,pi
26. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Метод, основанный на анализе зависимости σ = f ( T,pi
27. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Метод, основанный на анализе зависимости σ = f ( T,pi
28. Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии Метод, основанный на анализе зависимости σ = f ( T,pi
30. Скачать презентацию

Слайд 2

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф
Допущения:
на pi-T-x диаграмме

линия SАВ=V близка к линии δ=0
валовый состав АВ отвечает стехиометрии xA=xB
При растворении собственных компонентов А и В в кристалле АВ образуется по одному типу преобладающих дефектов

Слайд 3

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф
В условиях конгруэнтной сублимации
Диссоциация

АВ описывается уравнением

Выражаем рА через КАВ

Тогда концентрации компонентов А и В

Слайд 4

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф
В условиях конгруэнтной сублимации
Логарифмируем
Тогда

Слайд 5

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф
При дифференцировании по температуре

получаем

Получаем

С учетом того, что

Слайд 6

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф
Для того, чтобы определить

стандартную энтальпию образования дефектов на основе компонента А (ΔHoA) в кристалле АВ необходимо знать
стандартную энтальпию образования дефектов на основе компонента В (ΔHoB)
стандартную энтальпию диссоциации соединения АВ – (ΔHoAB)
механизм образования обоих типов дефектов (параметры n и m)

Слайд 7

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)
Метод расчета

энергии образования дефектов, который основан на известных данных о
ширине области гомогенности нестехиометрической фазы

энтальпиях образования сопредельных с анализируемой фазах

Слайд 8

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)
При растворении

сверхстехиометрического металла в МеО2 протекает следующая реакция

Слайд 9

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)

Слайд 10

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)
Константа равновесия

связана с энергией образования дефектов соотношением

Слайд 11

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)
На границе

области гомогенности устанавливается равновесие

С учетом того, что

получаем

Слайд 12

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)
На границе

области гомогенности предельная концентрация компонента А определяется уравнением

Слайд 13

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)
На границе

области гомогенности предельная концентрация компонента А определяется уравнением

Перейдем от свободной энергии Гиббса к энтальпийным и энтропийным компонентам с учетом следующего преобразования

Слайд 14

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости xi=f(T)pi=const
Допустим,

что в бинарном кристалле АВ при растворении сверхстехиометрического компонента А образуются вакансии в подрешетке В.

После логарифмирования

Слайд 15

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости xi=f(T)pi=const
Дифференциируем

по 1/T при фиксированном давлении пара компонента В (pB2=const)

Слайд 16

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости xi=f(T)pi=const
Дифференциируем

по 1/T при фиксированном давлении пара компонента В (pB2=const)

Слайд 17

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод
Метод применим, если в уравнении,

описывающем концентрацию сверхстехиометрического компонента показатель степени при давлении близок к нулю

l – сумма стехиометрических коэффициентов исходных веществ
m – сумма стехиометрических коэффициентов продуктов реакции

Слайд 18

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод
Суть метода состоит в следующем:

Слайд 19

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод

Слайд 20

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод
Из калориметрических измерений находим

Q и рассчитываем энтальпию образования 1 моля дефектов

Слайд 21

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод Ю.Д.Третьяков (FeAl)
В интерметаллиде FeAl

образуются антиструктурные дефекты по реакции

Установлено, что

Тогда

Слайд 22

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод Ю.Д.Третьяков (FeAl)
Экспериментально определяемая теплота

связана с энтальпией дефектов уравнением

При фактическом постоянстве энтропии с изменением температуры

Слайд 23

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод Ю.Д.Третьяков (FeAl)

Слайд 24

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости σ

= f ( T,pi )

Пусть в бинарном кристалле АВ при растворении сверхстехио-метрического компонента А образуются вакансии в подрешетке В.

Слайд 25

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости σ

= f ( T,pi )

Слайд 26

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости σ

= f ( T,pi )

При фиксированной температуре

Слайд 27

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости σ

= f ( T,pi )

Слайд 28

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости σ

= f ( T,pi )

При фиксированном парциальном давлении пара компонента В имеем

Выражая константу дефектообразования через термохимические величины, имеем

Энергия дефектов нестехиометрии

Содержание

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. ХарифДопущения: на pi-T-x диаграмме

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. ХарифВ условиях конгруэнтной сублимацииДиссоциация

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. ХарифВ условиях конгруэнтной сублимацииЛогарифмируемТогда

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. ХарифПри дифференцировании по температуре

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. ХарифДля того, чтобы определить

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)Метод расчета

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)При растворении

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)Константа равновесия

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)На границе

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)На границе

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)На границе

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииМетод, основанный на анализе зависимости xi=f(T)pi=constДопустим,

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииМетод, основанный на анализе зависимости xi=f(T)pi=constДифференциируем

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииМетод, основанный на анализе зависимости xi=f(T)pi=constДифференциируем

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииКалориметрический методМетод применим, если в уравнении,

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииКалориметрический методСуть метода состоит в следующем:

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииКалориметрический метод

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииКалориметрический метод Из калориметрических измерений находим

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииКалориметрический метод Ю.Д.Третьяков (FeAl) В интерметаллиде FeAl

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииКалориметрический метод Ю.Д.Третьяков (FeAl) Экспериментально определяемая теплота

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииКалориметрический метод Ю.Д.Третьяков (FeAl)

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииМетод, основанный на анализе зависимости σ

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииМетод, основанный на анализе зависимости σ

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииМетод, основанный на анализе зависимости σ

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииМетод, основанный на анализе зависимости σ

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрииМетод, основанный на анализе зависимости σ

Похожие презентации

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф
Допущения:
на pi-T-x диаграмме

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф
В условиях конгруэнтной сублимации
Диссоциация

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф
В условиях конгруэнтной сублимации
Логарифмируем
Тогда

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф
При дифференцировании по температуре

Определение ΔНdefect , исходя из ΔН0fАВ Я.Л. Хариф
Для того, чтобы определить

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)
Метод расчета

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)
При растворении

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)
Константа равновесия

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)
На границе

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)
На границе

Связь энергии образования дефектов с интегральными термодинамическими свойствами веществ (П.Кофстад)
На границе

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости xi=f(T)pi=const
Допустим,

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости xi=f(T)pi=const
Дифференциируем

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости xi=f(T)pi=const
Дифференциируем

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод
Метод применим, если в уравнении,

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод
Суть метода состоит в следующем:

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод
Из калориметрических измерений находим

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод Ю.Д.Третьяков (FeAl)
В интерметаллиде FeAl

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод Ю.Д.Третьяков (FeAl)
Экспериментально определяемая теплота

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Калориметрический метод Ю.Д.Третьяков (FeAl)

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости σ

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости σ

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости σ

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости σ

Экспериментальные методы определения энергетики дефектов нестехиометрии
Метод, основанный на анализе зависимости σ