Нуклеофильное замещение у винильного атома углерода

Нуклеофильное замещение у винильного атома углерода

SN1
SN2
Присоединение нуклеофила – отщепление УГ (аналогично

SN1

Не зависит от добавок других нуклеофилов,
Эффект Общего Иона

SN1

Сопряжённый винильный катион – линейный.
Должен реагировать нестереоспецифично.

Должен реагировать нестереоспецифично.
Для обоих изомеров исходного, для любых X и Y

SN1 – помните о Ионных Парах !

Преимущественно – обращение конфигурации

SN1- полярное влияние заместителя в субстрате и влияние уходящей группы

SN1- стерическое влияние заместителя

SN1- стерическое влияние заместителя

В исходном выгодно копланарное расположение
π-систем, в

SN1- стерическое влияние заместителя

В t-Bu производном в исходном состоянии уже

SN1- анхимерное содействие заместителя. Разница цис- и транс-

ρ = -1,96

В Z-изомере

ρ = -1,96

А для E-изомера – есть:

ρ = -3,76

Нуклеофильное присоединение - отщепление

ПС – как в E1cB

Активирующее влияние β-заместителей (R, R’) :
Cl < PhS < C6H4NO2

Нуклеофильное присоединение – отщепление - CЛС

(X-C6H4)2C=CHCl + EtO- ρ =

СЛС – 1 → X : F >> Cl > Br

O2N-C6H4-CH=CH-X + MeO- → kF/kCl = 288
→ O2N-C6H4-CH=CH-OMe kCl/kBr = 1,56

Нуклеофильное присоединение – отщепление, влияние растворителя

O2N-C6H4-CH=CH-X + MeO- →
→ O2N-C6H4-CH=CH-OMe

Нуклеофильное присоединение – отщепление, влияние полярности растворителя

Чувствительность к структурным факторам. Легкость смены механизма

Возможность смены механизма

Нуклеофильное присоединение – отщепление, стереохимия

Для стабильных анионов – нестереоселективно
Чем менее

Присоединение нуклеофила – – присоединение протона – - отщепление протона и

Отщепление - Присоединение

Е2

Отщепление - Присоединение