Декаплінг. Ядерний ефект оверхаузера. Динамічні ефекти в ямр

Сентябрь 9, 2022

Главная
Химия
Декаплінг. Ядерний ефект оверхаузера. Динамічні ефекти в ямр

Содержание

2. ДЕКАПЛІНГ – ЕКСПЕРИМЕНТ, ЩО БАЗУЄТЬСЯ НА ДОДАТКОВОМУ ОПРОМІНЕННІ ЗРАЗКА ШИРОКОПОЛОСНИЙ ДЕКАПЛІНГ шумова модуляція селективне опромінення на
3. ЯКІ НАСЛІДКИ ДОДАТКОВОГО ОПРОМІНЕННЯ СПОСТЕРІГАЮТЬСЯ В СПЕКТРІ ЯМР? Селективне опромінення зразка на частоті цього сигналу приводить
4. ГОМОЯДЕРНИЙ ДЕКАПЛІНГ ДОЗВОЛЯЄ ШВИДКО ІДЕНТИФІКУВАТИ ПАРТНЕРІВ ПО ССВ
5. ГЕТЕРОЯДЕРНИЙ ДЕКАПЛІНГ
6. ЗСУВИ БЛОХА-СІГЕРТА
7. ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА – ЗМІНА ІНТЕНСИВНОСТІ СИГНАЛІВ ЯДЕР, ЩО ЗНАХОДЯТЬСЯ В ПРОСТОРІ ПОБЛИЗУ ЯДЕР, ЩО ДОДАТКОВО
8. ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА (ЯЕО) > 0 для невеликих молекул (MW до ~500), максимальна величина ЯЕО –
9. ПРОЦЕДУРА ОТРИМАННЯ РІЗНИЦЕВОГО ЯЕО СПЕКТРА
10. ЗАСТОСУВАННЯ ЯЕО – ПІДВИЩЕННЯ ЧУТЛИВОСТІ ЯМР МАЛОЧУТЛИВИХ ЯДЕР
11. ПРИКЛАДИ СПЕКТРІВ 13С-ЯМР, ЗНЯТИХ У РІЗНИХ УМОВАХ
12. ЗАСТОСУВАННЯ ЯЕО – ВИЗНАЧЕННЯ ПРОСТОРОВОЇ БУДОВИ ХІМІЧНИХ СПОЛУК
13. ЗАСТОСУВАННЯ ЯЕО – ВИЗНАЧЕННЯ ПРОСТОРОВОЇ БУДОВИ ХІМІЧНИХ СПОЛУК
14. ДИНАМІЧНИЙ ЯЕО
15. ДИНАМІЧНІ ЕФЕКТИ В ЯМР На Нб Імовірність Wa 1-Wa Інтенсивність Wa/(1- Wa) Хімічний зсув δaWa +
16. ДИНАМІЧНІ ЕФЕКТИ В ЯМР - ПРИКЛАДИ Характеристичний час ЯМР ~1 мс
17. ДИНАМІЧНІ ЕФЕКТИ В ЯМР - ПРИКЛАДИ
18. ДИНАМІЧНІ ЕФЕКТИ В ЯМР - ПРИКЛАДИ спектр 1Н-ЯМР етанолу в дейтерохлороформі
19. ДИНАМІЧНІ ЕФЕКТИ В ЯМР - ПРИКЛАДИ
20. ДИНАМІЧНІ ЕФЕКТИ В ЯМР - ПРИКЛАДИ
22. Скачать презентацию

Слайд 2

ДЕКАПЛІНГ – ЕКСПЕРИМЕНТ, ЩО БАЗУЄТЬСЯ НА ДОДАТКОВОМУ ОПРОМІНЕННІ ЗРАЗКА
ШИРОКОПОЛОСНИЙ ДЕКАПЛІНГ
шумова модуляція
селективне

опромінення на частоті νі чи імпульс

СЕЛЕКТИВНИЙ ДЕКАПЛІНГ

Слайд 3

ЯКІ НАСЛІДКИ ДОДАТКОВОГО ОПРОМІНЕННЯ СПОСТЕРІГАЮТЬСЯ В СПЕКТРІ ЯМР?
Селективне опромінення зразка на

частоті цього сигналу приводить до зникнення сигналу зі спектру

Сигнал цього протону спрощується: зникає розщеплення, що викликане ССВ з протонами метильної групи

1Н-ЯМР спектр СН2ОН-СНОН-СН3

Слайд 4

ГОМОЯДЕРНИЙ ДЕКАПЛІНГ ДОЗВОЛЯЄ ШВИДКО ІДЕНТИФІКУВАТИ ПАРТНЕРІВ ПО ССВ

Слайд 5

ГЕТЕРОЯДЕРНИЙ ДЕКАПЛІНГ

Слайд 6

ЗСУВИ БЛОХА-СІГЕРТА

Слайд 7

ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА –
ЗМІНА ІНТЕНСИВНОСТІ СИГНАЛІВ ЯДЕР, ЩО ЗНАХОДЯТЬСЯ В

ПРОСТОРІ ПОБЛИЗУ ЯДЕР, ЩО ДОДАТКОВО ОПРОМІНЮЮТЬСЯ

1Н-ЯМР спектр гераніолу

1

2

3

4

5

різницевий спектр

Слайд 8

ЯДЕРНИЙ ЕФЕКТ ОВЕРХАУЗЕРА (ЯЕО)
> 0 для невеликих молекул (MW до

~500), < 0 для макромолекул

максимальна величина ЯЕО – 1/2(γs/γi)

ЯЕО ~ 1/r6, де r – відстань між ядрами. На відстанях, більших за 3 Å, ЯЕО спостерігається рідко

коректно використовувати відносні величини ЯЕО

Слайд 9

ПРОЦЕДУРА ОТРИМАННЯ
РІЗНИЦЕВОГО ЯЕО СПЕКТРА

Слайд 10

ЗАСТОСУВАННЯ ЯЕО – ПІДВИЩЕННЯ ЧУТЛИВОСТІ ЯМР МАЛОЧУТЛИВИХ ЯДЕР

Слайд 11

ПРИКЛАДИ СПЕКТРІВ 13С-ЯМР, ЗНЯТИХ У РІЗНИХ УМОВАХ

Слайд 12

ЗАСТОСУВАННЯ ЯЕО – ВИЗНАЧЕННЯ ПРОСТОРОВОЇ БУДОВИ ХІМІЧНИХ СПОЛУК

Слайд 13

ЗАСТОСУВАННЯ ЯЕО – ВИЗНАЧЕННЯ ПРОСТОРОВОЇ БУДОВИ ХІМІЧНИХ СПОЛУК

Слайд 14

ДИНАМІЧНИЙ ЯЕО

Слайд 15

ДИНАМІЧНІ ЕФЕКТИ В ЯМР
На
Нб
Імовірність Wa 1-Wa
Інтенсивність Wa/(1- Wa)
Хімічний зсув δaWa

+ δб (1− Wa)

Коалесценсія K = πΔν/√2

повільно

швидко

δa

δб

Слайд 16

ДИНАМІЧНІ ЕФЕКТИ В ЯМР - ПРИКЛАДИ
Характеристичний час ЯМР ~1 мс

Слайд 17

ДИНАМІЧНІ ЕФЕКТИ В ЯМР - ПРИКЛАДИ

Слайд 18

ДИНАМІЧНІ ЕФЕКТИ В ЯМР - ПРИКЛАДИ
спектр 1Н-ЯМР етанолу в дейтерохлороформі

Слайд 19

ДИНАМІЧНІ ЕФЕКТИ В ЯМР - ПРИКЛАДИ

Слайд 20

ДИНАМІЧНІ ЕФЕКТИ В ЯМР - ПРИКЛАДИ