Экстракция

Содержание

Слайд 2

Задачи, решаемые экстракцией. Избирательное извлечение целевого компонента, даже при малых его

Задачи, решаемые экстракцией.

Избирательное извлечение целевого компонента, даже при малых его концентрациях,

при этом, регулируя соотношение объемов органической и водной фаз можно многократно его сконцентрировать.
Глубокая очистка целевого компонента от примесей.
Разделение близких по свойствам металлов (цирконий и гафний; тантал и ниобий; редкоземельные элементы и т.д.).
В аналитической химии экстракция может использоваться как метод экспресс анализа и как метод концентрирования при анализе высокочистых материалов на примеси.
Слайд 3

Типичная экстракционная схема Экстрагент Водная фаза Экстракция органическая фаза рафинат реэкстр

Типичная экстракционная схема

Экстрагент Водная фаза
Экстракция
органическая фаза рафинат
реэкстр р-р
реэкстракция


орг фаза водный раствор (на переработку)
раствор регенерация
Экстрагент (на экстракцию)
Слайд 4

Основные понятия Экстрагент - органическое соединение способное образовывать с ценным компонентом

Основные понятия

Экстрагент - органическое соединение способное образовывать с ценным компонентом

комплексное соединение или сольват.
Разбавитель – органическое соединение в котором растворяют экстрагент. Основное свойство должна быть химическая инертность по отношению к ценному компоненту
Процесс обратный экстракции – реэкстракция.
Слайд 5

Количественные характеристики 1. Коэффициент распределения (D) - отношение аналитической концентрации распределяющегося

Количественные характеристики

1. Коэффициент распределения (D) - отношение аналитической концентрации распределяющегося вещества

в органической фазе (у) к его аналитической концентрации в водной фазе (х):
D = y/x.
2. Коэффициентом разделения -отношение коэффициентов распределения двух веществ:
β1/2 = D1/D2 (D1>D2; β1/2>1)
3. Степень извлечения (Е, %):
Е= Go /Gисх = yV0/( yV0+xVв)= D/(D+Vв/V0)
если VO = VB; то E = D.100/(D + 1)
Слайд 6

Основные принципы извлечения из водной фазы в органическую Заряженным ионам энергетически

Основные принципы извлечения из водной фазы в органическую

Заряженным ионам энергетически невыгоден

переход из сильно полярной высокоупорядочненной фазы (водного раствора) в органическую фазу. Для такого перехода необходима предварительная нейтрализация заряда за счет образования незаряженных соединений(комплексов или ионных ассоциатов). Кроме этого необходимо полное или частичное освобождение от гидратной оболочки – дегидратация.
Это становится возможным :
при введении в систему высаливателей или комплексообразователей;
при присоединении к экстрагируемому катиону органического аниона;
при присоединении к экстрагируемому аниону органического катиона;
при замене воды в аквакомплексе на незаряженный органический лиганд.
Слайд 7

высаливание ABв = Aв+ +Bв- Aв+ +Bв-= (AB)o k= aAB/aA·aB k=CAB·γAB/CA·γA

высаливание

ABв = Aв+ +Bв-
Aв+ +Bв-= (AB)o
k= aAB/aA·aB


k=CAB·γAB/CA·γA ·CB·γB =y/x·x· γ0/γ2
D= y/x = k ·x ·γ2/γ0
x→0 D→0
CBв=Cв++Bв-
k=y/x·(x+m) ·γ2/γ0
D= y/x = k ·(x+m) ·γ2/γ0
Слайд 8

высаливатель Действия одноименного иона Изменения коэффициентов активностей. Из уравнения видно, что

высаливатель

Действия одноименного иона
Изменения коэффициентов активностей. Из уравнения видно, что введение высаливателя

должно увеличить коэффициент активности в водной фазе.
Третье действие высаливателя на экстракционную систему заключается в том, что введение в систему высаливателя способствует образованию недиссоциированных молекул, т.е. способствует процессу дегидратации.
Слайд 9

Типы экстрагентов и механизмы экстракции Нейтральные экстрагенты. Спирты CnH2n+1OH , где

Типы экстрагентов и механизмы экстракции
Нейтральные экстрагенты.
Спирты CnH2n+1OH , где

n = 7-9
Простые эфиры C2H5-O-C2H5
Сложные эфиры O
RC
OR1
Кетоны R - C - R1
O
Сульфоксид R2SO
Трибутилфосфат
R - O
R - O - P = O, где R - C4H9
R - O
Слайд 10

Координационный механизм: ROоδ- + Kвn+ + Aвn- = [RO→K]Aо а) сольватный

Координационный механизм:

ROоδ- + Kвn+ + Aвn- = [RO→K]Aо
а) сольватный
qROоδ- +

Мвn+ + Aвn- = [М·qRО]Aо
б) гидратносольватный
qROоδ- + Н3Ов++3Н2О + Aв- = [Н9О4·qRО]Aо
в) оксониевый
qROоδ- + Нв++ Aв- = НA·qRОо
Слайд 11

Сольватный механизм qROоδ- + Мвn+ + Aвn- = [М·qRО]Aо k =

Сольватный механизм

qROоδ- + Мвn+ + Aвn- = [М·qRО]Aо
k = C

[М·qRО]A /CROq·CM·CA
D = k· CROq· CA
Слайд 12

Катионообменные экстрагенты монокарбоновые кислоты CnH2n+1COOH версатовые кислоты СН3 R1 - C

Катионообменные экстрагенты

монокарбоновые кислоты CnH2n+1COOH
версатовые кислоты СН3
R1 - C – COOH

R2
алкилфосфорные кислоты
Д2ЭГФК
RO
RO – P = O
НO
Слайд 13

Катионообменный механизм Mn+ (B) + n/2(HR)2 (O) = MRn (O) +

Катионообменный механизм

Mn+ (B) + n/2(HR)2 (O) = MRn (O) + nH+

(B)
lgD=lgk+n/2 lgCHR –nlgCH= lgk+n/2 lgCHR+npH