Физические и фазовые состояния полимеров

тел.

Кристаллическое фазовое состояние характеризуется наличием кристаллической решетки и трехмерным дальним порядком в расположении атомов и молекул.

Фазовые состояния вещества различаются упорядоченностью в расположении частиц

Фазовые состояния полимеров

двух агрегатных состояниях:
твердом и жидком.

Твердые аморфные тела принято называть стеклообразными.
Жидкое аг­регатное состояние полимеров называется вязкотекучим.
Состояние полимера, для которого характерны высокие обратимые деформации, называется высокоэластическим.

одного состояния в другое.

Температура стеклования (Тс)– температура перехода жидкого полимера в твердое стеклообразное.
Температура текучести (Тт) – температура, при которой в полимере обнаруживается заметная деформация вязкого течения.

все полимерные материалы можно условно разделить на не­сколько групп:

Пластические массы (пластмассы) – линейные или разветвленные поли­меры или олигомеры, которые при переработке находятся в вязкотекучем или высокоэластическом состоянии, а при эксплуатации – в стеклообразном или кристаллическом, т.е. температура стеклования или плавления пластмасс обычно выше комнатной. Пластмасса называется термопластичной, если при нагревании она переходит из стеклообразного или кристаллического состояния в вязкотекучее или высокоэластическое, т.е. из твердого в жидкое. При охлаж­дении происходит обратный переход. Если же при переработке полимер приоб­ретает сетчатое строение (отверждается), то обратный переход в вязкотекучее состояние невозможен. Такие пластмассы называются термореактивными.
Эластомеры – линейные или разветвленные полимеры или олигомеры, которые перерабатываются в вязкотекучем состоянии, затем сшиваются в трехмерную сетку и эксплуатируются в высокоэластическом состоянии. Не­сшитые эластомеры называют каучуками, а сшитые чаще всего резинами.
Волокна – так же как и пластические массы, при переработке находятся в вязкотекучем состоянии, а при эксплуатации – в стеклообразном или кристал­лическом. Их отличительной особенностью является высокая степень ориента­ции макромолекул и связанная с ней анизотропия свойств.

3 – термостатируемая ячейка.

жидкости (б).

молекулярной массы;
возрастание номера соответствует увеличению степени полимеризации (M1 < M2<… M8)

Термомеханические кривые линейных аморфных полимеров зависят от молекулярной массы

> Мс3 > Мс4)

(M1 < M2)

т.е. переходы, связанные с изменением взаимного расположения молекул и термодинамических свойств вещества.
Различают фазовые переходы первого и второго рода.
Фазовым переходом первого рода называется переход, сопровождающийся изменением внутренней энергии, объема, энтропии и теп­ловым эффектом (примеры: процессы кристаллизации, плавления, конденсации).
Фазовыми переходами второго рода называются переходы, при которых изменение фазы сопровождается непрерывным изменением внут­ренней энергии, энтальпии, объема и температуры, а тепло не выделяется и не поглощается. Но вторые производные свободной энергии по температуре и давлению претерпевают скачок (отсюда и название – переход второго рода), следовательно, скачкообразно изменяются теплоемкость вещества, его терми­ческий коэффициент объемного расширения и изотермическая сжимаемость (пример: превращения в кристаллах).

в расположении макромолекул и их термодинами­ческих свойств (внутренней энергии, объема, энтропии) и сопровождается эк­зотермическим эффектом.
Кристаллизация полимеров происходит из раствора или расплава.
Способность полимеров к кристаллизации обусловлена особен­ностями их структуры.

части; W0 – общая масса образца; t – время кристаллизации; z – константа кристаллизации (зависит от свойств кристаллизующегося полимера); n – зависит от типа кристаллической структуры

фазовым переходом первого рода.