Кинетика

Содержание

Слайд 2

5. Химическая кинетика учение о механизме (стадиях и их последовательности, молекулярности)

5. Химическая кинетика

учение о механизме (стадиях и их последовательности,

молекулярности) химических реакций (процессов)
исследование закономерностей развития химических реакций во времени в зависимости от условий (факторов) протекания.
Слайд 3

5.1 Механизм хим. реакций (как они происходят). Понятие об элементарном акте

5.1 Механизм хим. реакций (как они происходят). Понятие об элементарном акте

химической реакции(10-13-10-15 с)

AB + CD → AD + CB

Вводится понятие - элементарная (простая) химическая реакция. Протекает при непосредственном взаимодействии исходных частиц, идет в одну стадию и представляет собой совокупность элементарных актов химической реакции (элементарных актов взаимодействия) в реакционном объёме или поверхности

1.Встреча мол-л исходных веществ AB и CD и непосредств.взаимодействие:

2.Взаимодействие идёт через перестройку хим.связей реагентов с образованием нестабильной промежуточной частицы содерж.все атомы (А,В,С,D) исходных веществ из которой образуются продукты реакции: AD и CB. Считается, что в этом случае процесс протекает в одну стадию:

Слайд 4

Сложная химическая реакция AB + CD → AD + CB последовательное

Сложная химическая реакция AB + CD → AD + CB последовательное протекание

нескольких (минимум 2-х) элементарн.реакций

1. AB → A + B – распад (диссоциация) молекуы АВ на отдельные фрагменты. Разрыв хим.связи гомо- гетеролитический (образование радикалов или ионов)
(1-3 – промежуточные стадии - элементарные хим. реакции с образованием промежуточных частиц A, B, D). Совокупность всех 3-х стадий – элементарных хим.реакций и есть механизм сложной реакции

2. B + CD → D + CB

3. A + D → AD

Слайд 5

Частицы (в том числе промежуточные), участвующие в элементарной химической реакции: Молекулы

Частицы (в том числе промежуточные), участвующие в элементарной химической реакции:

Молекулы

2 NO + O2 → 2 NO2

Макромолекулы (~102 –106 атомов)
Поверхностные атомы или молекулы (особые свойства)
Классификация хим.реакций (по различным признакам)
Простые (элементарные), моно(би-, три) молекулярные [распад или диссоциация - гомо-(гетеро-)литическая, фрагментация, изомеризация, присоединение (ассоциация), димеризация, рекомбинация, отрыв, замещение и т.д.]; сложные; гомо-, гетеро-
(-фазные)-генные; необратимые, обратимые; цепные (полимеризация); окислительно-восстановительные; термические, фото-, радиационно-, электро-, механохимические и т.д.

Ионы H+ + OH- → H2O

Радикалы(частицы с неспаренным эл-ном) H∙ + Cl∙ → HCl

Слайд 6

5.2 Элементарная(одностадийная) химическая реакция: νAA + νBB → νDD -непосредственное взаимодействие

5.2 Элементарная(одностадийная) химическая реакция: νAA + νBB → νDD -непосредственное взаимодействие

исходных веществ. Совокупность элементарн. актов (хим.взаимодействия) определяет протекание хим. реакции Понятие молекулярности реакции


реакционное пространство(место встречи)→V -объем(гомогенн.процесс)
реакционная поверхность → S –пов-ть(гетерогенн.процесс)

Слайд 7

Скорость элементарной(простой) реакции v - число элементарных актов (r) в единицу

Скорость элементарной(простой) реакции v - число элементарных актов (r) в единицу

времени t в единице реакционного объёма V (определить сложно или невозможно) νAA + νBB → νDD
Слайд 8

5.3 Зависимость скорости реакции V от концентрации в-в. Закон действующих масс

5.3 Зависимость скорости реакции V от концентрации в-в. Закон действующих масс (Гульберг,

Вааге 1879 г) - ЗДМ

ωс = СА· СА · СВ
v~ωсωв = k(T)CA2 CB

ωв ≡ k(T) - константа скорости
реакции [при Т=const, k(T)=const]


Слайд 9

5.4 Зависимость скорости реакции от температуры Из теории активных соударений: (для элемент.акта реакции)

5.4 Зависимость скорости реакции от температуры

Из теории активных соударений:
(для элемент.акта реакции)

Слайд 10

Доля реакционноспособных молекул с Е > Еа (энергии активации) от Т

Доля реакционноспособных молекул с Е > Еа (энергии активации) от Т

- з-н распределения Максвелла-Больцмана, где n0 – общее число частиц
Слайд 11

Теория переходного состояния- элемент.хим.реакция на своём пути идёт через образование промежуточного состояния, наз.активированным комплексом

Теория переходного состояния- элемент.хим.реакция на своём пути идёт через образование промежуточного состояния,

наз.активированным комплексом
Слайд 12

5.5 Формальная кинетика (гомогенные реакции) Сложные химические реакции νAA + νBB

5.5 Формальная кинетика (гомогенные реакции) Сложные химические реакции νAA + νBB → νDD

Общая

скорость сложных многостадийных реакций определяется скоростью самой медленной промежуточной стадии, являющейся элементарной хим.реакцией – так наз. лимитирующей стадией сложной хим.реакции. Эту лимитирующую стадию (элементарную хим.реакцию) можно описать ЗДМ. Такие сложные химические реакции называют формально простыми
Слайд 13

5.6 Кинетические уравнения. Кинетическое уравнение необратимой реакции первого порядка

5.6 Кинетические уравнения. Кинетическое уравнение необратимой реакции первого порядка

Слайд 14

Кинетическое уравнение необратимой реакции второго порядка

Кинетическое уравнение необратимой реакции второго порядка

Слайд 15

5.7 Цепной механизм химической реакции Цепные реакции (особый класс сложных многостадийных

5.7 Цепной механизм химической реакции

Цепные реакции (особый класс сложных многостадийных реакций)

- ряд регулярно повторяющихся элементарных реакций с участием активных частиц (радикалов R∙), которые взаимодействуют с молекулами реагентов с образованием продуктов реакции и новых активных частиц (радикалов).

Стадия зарождения цепи*) А → R∙ 1 + R∙ 2 - появление активных частиц
(радикалов) R‧1 , R‧2

Развитие цепи**) А + R∙1 → R∙2+ В - большое кол-во повторяющихся элементарных актов с образованием продуктов реакции В и новых радикалов

Обрыв цепи R1∙ + R2∙ → А -исчезновение активных частиц (рекомбинация)

Пусть А → В – цепная реакция, можно выделить 3 стадии:

Слайд 16

Примеры 1. Неразветвленный цепной процесс (n=1) H2 + Br2 → 2

Примеры

1. Неразветвленный цепной процесс (n=1) H2 + Br2 → 2 HBr

2.

Разветвленный цепной процесс (n=2) 2H2 + O2 → 2 H2O
Слайд 17

5.8 Индуцированные реакции(передача энергии извне)

5.8 Индуцированные реакции(передача энергии извне)

Слайд 18

5.9 Гетерогенные реакции (включает три основные стадии) νА A(тв) + νВ

5.9 Гетерогенные реакции (включает три основные стадии)

νА A(тв) + νВ B(газ) →

νD D

2. химическая реакция на поверхности (гетерогенная реакция)

Слайд 19

Диффузионный режим – Законы диффузии [выравнивание концентраций за счет тепл.движ.(J –диффузионн.поток

Диффузионный режим – Законы диффузии [выравнивание концентраций за счет тепл.движ.(J –диффузионн.поток

в-ва)]

νА A(тв) + νВ B(газ) → νD D

Слайд 20

5.10 Катализ Ингибиторы - замедляют, Ферменты (энзимы) – катализаторы в биохимич.

5.10 Катализ

Ингибиторы
- замедляют,
Ферменты
(энзимы) –
катализаторы в биохимич. реакциях

Различают:
Гомогенный катализ – реагенты

и катализатор в одной фазе
Гетерогенный катализ

А + В → АВ медленно Е ак1

Слайд 21

Гетерогенный катализ Реагирующие вещества и катализатор находятся в разных фазах. Реакция

Гетерогенный катализ

Реагирующие вещества и катализатор находятся в разных фазах.
Реакция на границе

раздела фаз.

А2 + В2 → 2 АВ

Слайд 22

5.11 Горение и взрыв (режимы взрывчатых превращений)

5.11 Горение и взрыв (режимы взрывчатых превращений)