Кинетика химических реакций

Содержание

Слайд 2

Скорость гомогенной реакции – количество вещества, реагирующего в единице объема за

Скорость гомогенной реакции – количество вещества, реагирующего в единице объема

за единицу времени, т.е. изменение концентрации одного из компонентов реагирующей смеси за единицу времени.
Концентрация вещества СА – количество (масса) вещества в единице объема, кмоль/м3; кг/м3.
Скорость гетерогенной реакции – количество вещества, реагирующего на единице поверхности за единицу времени.

Лекция 6

Скорость химических реакций

Слайд 3

Скорость гомогенной реакции можно выразить как через скорость образования одного из

Скорость гомогенной реакции

можно выразить как через скорость образования одного из продуктов

реакции, так и через скорость расходования какого-либо исходного вещества:

Лекция 7

Слайд 4

В соответствии с уравнением реакции, на каждый израсходованный в реакции моль

В соответствии с уравнением реакции, на каждый израсходованный в реакции моль

А расходуется
молей вещества В
и образуется молей продукта М,
и молей продукта N.
При скорости расхода А в единице объёма за единицу времени , скорость расхода В
, откуда
Слайд 5

Поэтому скорость горения топлива можно выразить через скорость расходования горючих элементов

Поэтому скорость горения топлива можно выразить через скорость расходования горючих элементов

или их смеси в целом, скорость расходования окислителя или скорость образования продуктов сгорания

Лекция 6

Для скоростей образования продуктов по аналогии получаем

Слайд 6

Реакции в зависимости от числа вступающих в них молекул подразделяются на:

Реакции в зависимости от числа вступающих в них молекул подразделяются на:
мономолекулярные

реакции, в которых реагирует один род молекул, давая при этом одну или несколько новых молекул (диссоциация);
бимолекулярные реакции, в которых взаимно реагируют две однородные или различные молекулы, давая одну или несколько новых молекул;
тримолекулярные реакции и т.д.

Лекция 7

Классификация химических реакций

Слайд 7

Для протекания мономолекулярной реакции достаточно, чтобы один род молекул был способен

Для протекания мономолекулярной реакции достаточно, чтобы один род молекул был способен

вступать в реакцию (пришел в реакционноспособное состояние).
Би- и тримолекулярные реакции могут происходить при столкновении соответствующего числа реагирующих молекул; они протекают через последовательные простые реакции (стадии цепного механизма) и называются сложными.

Лекция 7

Слайд 8

показатели степеней n1, n2, … принято называть порядком реакции по реагентам

показатели степеней n1, n2, … принято называть порядком реакции по реагентам

А, В, …
Сумма n1 + n2 +… называется порядком реакции в целом.

В реакциях горения порядок реакции, найденный опытным путем, ниже, чем следует из закона действующих масс: (n1 + n2) < (α + β).

Лекция 6

Экспериментально установлено, что скорость многих реакций может быть представлена уравнением вида

Слайд 9

При заданной концентрации реагирующих веществ скорость реакции характеризуется константой скорости реакции,

При заданной концентрации реагирующих веществ скорость реакции характеризуется константой скорости реакции,

зависящей от температуры.

Лекция 6

Зависимость скорости химической реакции от температуры. Закон Аррениуса

Зависимость константы скорости от температуры предложена Свáнте Аррéниусом (нобелевский лауреат 1903 г) в виде

или в дифференциальной форме:

Слайд 10

E – энергия активации (кДж/моль), k0 – предэкспоненциальный множитель, Размерность k0

E – энергия активации (кДж/моль),
k0 – предэкспоненциальный множитель,

Размерность k0 зависит от порядка реакции
E, k0 – кинетические константы (опытные значения);
R = 8,314 кДж/(моль·К) – универсальная газовая постоянная,
Т – абсолютная температура, К
E/(RT) – безразмерная величина.

Лекция 7

Слайд 11

Зависимость константы скорости реакции от температуры в "аррениусовых" координатах Гомогенная реакция

Зависимость константы скорости реакции от температуры в "аррениусовых" координатах
Гомогенная реакция 1-го

порядка: [k] =[k0]= 1/с;
n-го порядка: 1/[c(моль/м3)n-1]

Лекция 7

Слайд 12

Физический смысл энергии активации Для начала реакции необходимо столкновение реагирующих молекул.

Физический смысл энергии активации

Для начала реакции необходимо столкновение реагирующих

молекул. Однако не все столкновения между молекулами приводят к реакции между ними. Если бы все столкновения приводили к реакции, то реакции протекали бы почти мгновенно.
Для реакций с конечной скоростью число столкновений между молекулами, приводящих к химическому взаимодействию,– лишь часть общего числа столкновений.

Лекция 7

Слайд 13

Эффективными оказываются лишь столкновения между активными молекулами, которые в момент столкновения

Эффективными оказываются лишь столкновения между активными молекулами, которые в момент столкновения

обладают некоторым избытком энергии по сравнению со средним ее значением (для данной температуры).
Энергия активации – избыточное количество энергии, которым должны обладать молекулы в момент столкновения, чтобы быть способным к данному химическому взаимодействию.

Лекция 7

Слайд 14

Активация – процесс, при котором изменяется энергия молекул без химического превращения.

Активация – процесс, при котором изменяется энергия молекул без химического превращения.
Теплота

активации – теплота, поглощаемая при образовании активных молекул.
Между активными и нормальными молекулами существует равновесие, константа которого сильно зависит от температуры.

Лекция 7

Слайд 15

Лекция 6 Молекулы исходных веществ в состоянии 0, поглощая энергию активации

Лекция 6

Молекулы исходных веществ в состоянии 0, поглощая энергию активации Е1,

переходят в активное состояние 1, в котором они могут реагировать, образуя продукты реакции (состояние 2) с выделением энергии Е2.

Диаграмма энергетических уровней реакции

Слайд 16

Лекция 7 В экзотермических реакциях энергия Е2, выделяемая на участке 1-2,

Лекция 7

В экзотермических реакциях энергия Е2, выделяемая на участке 1-2,

больше, чем Е1, поглощаемая при активации на участке 0-1;
при этом разность (Е2 – Е1) положительна и по абсолютной величине равна тепловому эффекту реакции Q , который условно считается отрицательным, т.к. тепло, выделяющееся в реакции, отводится от системы к окружающей среде.
С учётом химической обратимости, одновременно в обратном направлении идёт эндотермическая реакция, для которой энергия активации |Е2|> |Е1|
Слайд 17

Энергетические уровни обратной реакции Лекция 7 Молекулы исходных веществ в состоянии

Энергетические уровни обратной реакции

Лекция 7

Молекулы исходных веществ в состоянии 2, поглощая

энергию активации Е2, переходят в активное состояние 1, в котором они могут реагировать, образуя продукты реакции (состояние 0) с выделением энергии Е1. Энергии поглощается больше, чем выделяется.
Слайд 18

Лекция 6 Точка перегиба Аррениусовская экспонента

Лекция 6

Точка перегиба

Аррениусовская экспонента

Слайд 19

Кинетика горения газов в смеси с воздухом Лекция 7

Кинетика горения газов в смеси с воздухом

Лекция 7