Содержание
- 2. Цис-транс изомерия Характерна для группы полимеров, имеющих в цепи двойные связи
- 3. Оптическая изомерия (стереоизомерия) Характерна для полимеров, имеющих (псевдо)асимметрические атомы углерода
- 4. Конформация макромолекул Конформация – это форма, которую приобретают макромолекулы данного конфигурационного состава под действием теплового движения
- 5. Конформация "клубок" Представляет собой хаотично свернутую цепь Конформация "глобула" Представляет собой плотно заполненную атомами частицу, образующими
- 6. Реакции синтеза макромолекул Полимеризация с раскрытием кратных связей В реакциях этого типа способны вступать мономеры, содержащие
- 7. Полимеризация с раскрытием цикла В реакции этого типа способны вступать мономеры, имеющие термодинамически неустойчивые циклы –
- 8. Поликонденсация и полиприсоединение Поликонденсация – ступенчатый процесс взаимодействия молекул, содержащих функциональные группы, приводящий в результате химического
- 9. гетерополиконденсациия участвуют разнородные молекулы – получение полиэтиленгликольтерефталата (лавсана)
- 10. гомополиконденсациия участвуют однородные молекулы - получение поликапролактана (капрона)
- 11. Радикальная полимеризация Радикальной полимеризацией называется цепная реакция, протекающая через образование свободных радикалов.
- 12. Как всякая цепная реакция, полимеризация состоит в основном из трех элементарных реакций: 1) образование активного центра;
- 13. Общая характеристика элементарных актов цепной полимеризации (ПМ) не отличается от тех же стадий цепных процессов 1.
- 14. Мономеры, способные вступать в реакции радикальной полимеризации В реакции радикальной полимеризации способны вступать мономеры винилового ряда
- 16. 6) некоторые циклические структуры: обычно вступают в реакции как сомономеры, гомополимеризации обычно не происходит. Пример: -
- 18. Пример реакции полимеризации с раскрытием цикла:
- 19. 7) мономеры диенового ряда (бутадиен и его производные):
- 20. СH2=CH–CH=CH2 полимеризуется; СH2=C(Ph)–CH=CH2 полимеризуется в 10 раз быстрее дивинила; (Ph)CH=CH–CH=CH2 полимеризуется с трудом; (Ph)CH=CH–CH=CH(Ph) не полимеризуется
- 21. Относительная активность производных дивинила в полимеризации
- 23. с очень неустойчивыми циклами: 10) соединения ацетиленового ряда практически не участвуют в реакциях радикальной полимеризации
- 24. Полимеризация Полимеризацией называется реакция соединения мономерных молекул с раскрытием двойной (или тройной) связи, которая не сопровождается
- 25. Процесс полимеризации является цепной реакцией, состоящей из трех элементарных актов: Образования активного центра на мономере Роста
- 26. Радикальная полимеризация Активными центрами являются свободные радикалы. В зависимости от способа образования свободных радикалов инициирование может
- 27. Реакции могут осуществляться различными способами, но соблюдается следующая принципиальная схема процесса. A1→A1* Образование активного центра А1*+А1→А2*
- 28. Инициирование реакции полимеризации (образование свободных радикалов)
- 29. Инициирование реакции полимеризации (взаимодействие радикала с мономером)
- 34. Соединения, имеющие в своем составе азогруппу
- 36. 1. Способность инициатора распадаться без образования радикалов. 2. Возможность протекания реакции передачи цепи на инициатор. 3.
- 37. Эффективность инициаторов Побочные реакции с участием радикалов перекиси бензоила (а) [2С6Н5СО•] → [С6Н5СООС6Н5 + СО2]; (б)
- 38. Эффективность инициирования f= отношение числа радикалов, инициирующих полимеризацию к общему числу радикалов
- 39. Характеристика некоторых инициаторов
- 40. Скорость инициирования представляет собой скорость распада с учетом эффективности инициирования: где f – эффективность инициирования –
- 41. Влияние температуры на ход процесса Константа скорости распада зависит от температуры по уравнению Аррениуса
- 42. Обратным процессу распада является процесс рекомбинации образовавшихся в системе радикалов. Рекомбинация может протекать в окружении молекул
- 43. Окислительно-восстановительные системы Реактив Фентона: Персульфат – Fe2+:
- 44. Инициаторы - комплексы металлов переменной валентности
- 45. Инициирование под действием различных излучений Радиационная химия - может идти инициирование под действием γ-излучения Фотохимия: Инициирование
- 46. Сенсибилизаторы группа соединений, не имеющих связей, способных к разрыву, но, поглотив энергию, они передают ее другим
- 47. РОСТ ЦЕПИ Полимерная цепь растет в результате взаимодействия мономера с первоначально образовавшимся или растущим радикалом А1*+А1→А2*
- 48. Рост цепи
- 49. Обрыв цепи Обрыв цепи при радикальной полимеризации может происходить различными путями: реакции рекомбинации и диспропорционирования макрорадикалов,
- 50. Обрыв цепи при радикальной полимеризации может происходить различными путями: реакции рекомбинации и диспропорционирования макрорадикалов, реакции передачи
- 51. Обрыв цепи (рекомбинация)
- 52. Обрыв цепи (диспропорционирование)
- 53. Скорость реакции обрыва зависит от концентрации радикалов в системе
- 54. Скорость процесса определяется диффузией Макрорадикалам нужно сблизиться и развернуться в нужном направлении (2 стадии). Лимитирующей стадией
- 55. Гель-эффект
- 56. Гель-эффект При полимеризации винильных мономеров вязкость системы изменяется на много порядков. Когда она возрастает на 4–5
- 57. Передача цепи на полимер
- 58. Образование разветвленной структуры
- 59. Передача цепи через молекулу мономера: через молекулу растворителя: через молекулу инициатора:
- 60. Ингибиторы – вещества, добавление которых к мономеру, вызывает полное прекращение полимеризации. Замедлители - вещества, введение которых
- 61. Механизм действия ингибиторов
- 62. Лучше всего механизм действия ингибитора изучен на примере гидрохинона
- 63. Кислород играет двойную роль в процессе ингибирования. Ингибирующее действие: R• + O2→R-O-O• Инициирование полимеризации:
- 65. Доля радикалов инициатора, фактически участвующих в инициировании и определяемых скоростью V/, называется эффективностью инициирования f и
- 66. Скорость инициирования
- 68. Скорость превращения мономера есть, практически, скорость роста. Vр= Кр [ M* ] [ M ], где
- 69. При обрыве цепи в системе активные радикалы исчезают или заменяются малоактивными радикалами, неспособными присоединять молекулы мономера.
- 72. Скорость обрыва цепи: Vобр= Кобр [ M* ]2 .
- 73. КИНЕТИКА РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ Допущения: 1. Реакционная способность радикалов, образующихся в процессе ПМ, не зависит от длины
- 74. Принцип стационарного состояния Боденштейна Скорость реакции в стационарном состоянии равна скорости роста цепи:
- 75. Длина кинетической цепи – среднее число молекул мономера, приходящихся на один образовавшийся активный центр
- 76. Длина кинетической цепи обратно пропорциональна концентрации радикалов или скорости полимеризации. Она при постоянной температуре определяется природой
- 77. Общая скорость полимеризации равна скорости расходования мономера на стадии роста и идентична скорости роста цепи: Vобщ=
- 78. Vин = Vобр , т.е. 2Kин f [ I ] = Kобр [ M*]2, где [
- 79. Средняя степень полимеризации определяется соотношением скорости роста и суммарной скорости обрыва P = Vр / Vобр
- 80. Влияние основных факторов на полимеризацию винильных соединений С повышением температуры скорость полимеризации возрастает, а молекулярная масса
- 81. Чем больше концентрация инициатора, тем выше скорость полимеризации, но ниже молекулярная масса образующегося полимера. С увеличением
- 83. Скачать презентацию