Лекция №6. Применение закона действующих масс к окислительно-восстановительным равновесиям

Содержание

Слайд 2

Окислительно-восстановительные реакции Окисление – это процесс, при котором происходит отдача электронов

Окислительно-восстановительные реакции

Окисление – это процесс, при котором происходит отдача электронов атомом, молекулой

или ионом:
Na° – ē → Na+
Н2О2 – 2ē → 2Н+ + О2
SО32- + 2ОН‾ – 2ē → SO42- + Н2О
Восстановление – это процесс, при котором происходит присоединение электронов атомом, молекулой или ионом:
S° + 2ē → S2-
Н2О2 + 2Н+ + 2ē → 2Н2О
Сr2О72- + 14Н+ + 6ē → 2Сг3+ + 7Н2О
МnО4‾ + 8Н+ + 5ē → Мn2+ + 4Н2О
Слайд 3

Слайд 4

Слайд 5

Например, при гипоксии (состояние кислородного голодания) происходит замедление транспорта Н+ и

Например, при гипоксии (состояние кислородного голодания) происходит замедление транспорта Н+ и

е – в дыхательной цепи и накопление восстановленных форм соединений. Этот сдвиг сопровождается снижением ОВ потенциала (ОВП) ткани и по мере углубления ишемии (местное малокровие, недостаточное содержание крови в органе или ткани) ОВП снижается. Это связано как с угнетением процессов окисления вследствие недостатка кислорода и нарушения каталитической способности окислительно-восстановительных ферментов, так и с активацией процессов восстановления в ходе гликолиза.
Слайд 6

В любой окислительно-восстановительной реакции окислитель и восстановитель взаимодействуют друг с другом

В любой окислительно-восстановительной реакции окислитель и восстановитель взаимодействуют друг с другом

с образованием нового окислителя и нового восстановителя
Слайд 7

Слайд 8

Количественное описание ОВР Например, чем сильнее основание, тем больше его сродство

Количественное описание ОВР
Например, чем сильнее основание, тем больше его сродство в

протону. Также и сильный окислитель обладает большим сродством к электрону.
Например, в кислотно-основных реакциях участвует растворитель (вода), отдавая и принимая протон, а в ОВР вода тоже может терять или присоединять электрон.
Например, для проведения кислотно-основных реакций необходимы как кислота, так и основание, а в ОВР – и окислитель и восстановитель.
Слайд 9

ОВ потенциал. Уравнение Нернста аОх1 + nē → аRed1 bRed2 –

ОВ потенциал. Уравнение Нернста

аОх1 + nē → аRed1
bRed2 – nē

→ bOx2
aOx1 + bRed2 → аRed1 + bOx2
Устройство, в котором энергия
химической реакции преобразуется
в электрическую энергию, называют
гальваническим элементом
Fe2+ + Ce4+ → Fe3+ + Ce3+
Слайд 10

Стандартный водородный электрод Потенциал отдельной редокс-пары измерить невозможно Потенциал стандартного водородного

Стандартный водородный электрод

Потенциал отдельной редокс-пары измерить невозможно
Потенциал стандартного водородного электрода

принимают равным нулю
ЭДС = Е1 – Е2; Е2 = 0
ЭДС = Е1
На практике для определения окислительно-восстановительного потенциала строят электрохимические цепи из некоторого стандартного электрода и электрода, на котором протекает соответствующий редокс-процесс. В водных растворах в качестве стандартного используют водородный электрод.
В такой цепи ЭДС приравнивается к значению
окислительно-восстановительного потенциала и выражается  уравнением Нернста:

Немецкий физикохимик
Вальтер Нернст
(1864-1941).

Е° - стандартный электродный потенциал

Слайд 11

Направление протекания ОВ реакции Учет знака потенциала ОВ реакции (Е =

Направление протекания ОВ реакции

Учет знака потенциала ОВ реакции (Е =

Е1 – Е2) позволяет определить направление протекания в заданных условиях.
Если потенциал Е окислительно-восстановительной реакции больше нуля (Е = Е1 – Е2 > 0), то реакция протекает в прямом направлении. Если, наоборот, потенциал реакции меньше нуля (Е = Е1 – Е2 < 0), реакция протекает в обратном направлении. Если же потенциал реакции равен нулю (Е = Е1 – Е2 = 0), т.е. Е1 = Е2 (имеется равенство окислительно-восстановительных потенциалов обеих редокс-пар, участвующих в реакции), то система находится в состоянии химического равновесия.
Слайд 12

ΔG = -nFE ΔG 0 ΔG > 0, Е ΔG =

ΔG = -nFE
ΔG < 0, Е > 0
ΔG > 0, Е

< 0
ΔG = 0, Е = 0
При стандартных условиях
ΔG° < 0, Е° > 0 ΔG° > 0, Е° < 0 ΔG° = 0, Е° = 0
Определим, в каком направлении протекает в растворе реакция
Sn4+ + 2Fe2+ = Sn2+ + 2Fe3+ (n = 2)
Cтандартные окислительно-восстановительные потенциалы редокс-пар при комнатной температура равны: Sn4+ / Sn2+
Е1 = 0,15 В, Fe2+ / Fe3+ = 0,77 В.
Направления протекания реакции поступаем согласно изложенному выше:
Е° = Е°1 – Е°2 = 0,15 – 0,77 = -0,62 В < 0.
поскольку стандартный потенциал реакции оказался отрицательным, то реакция в заданных условиях протекает в обратном направлении, т.е. ионы железа(ІІІ) окисляют олово(ІІ), а не наоборот.
Слайд 13

Константа равновесия ОВ реакции aOx2+ bRed1 → cRed2+ dOx1 Уранения Нернста

Константа равновесия ОВ реакции

aOx2+ bRed1 → cRed2+ dOx1
Уранения Нернста для

ОВ пар
n – общее число электронов, участвующих в реакции ОВ
a, b, c и d – стехиометрические коэффициенты в уравнении этой реакции, учитывающие электронейтральность раствора.
В состоянии равновесия потенциалы обеих пар равны
ЕОх2/Red2 = ЕОх1/Red1
Слайд 14

После несложного преобразования получаем Под знаком логарифма находится выражение константы равновесия,


После несложного преобразования получаем
Под знаком логарифма находится выражение константы равновесия, поэтому

можно записать
Приведенные уравнения можно записать в виде:
n – наименьшее общее кратное из числа
отданных и принятых электронов.
Чем больше (EOx – ERed), тем больше
константа равновесия и тем полнее будет
протекать реакция слева направо.
Слайд 15

Проведя математические операции, получим: К = 1021

Проведя математические операции, получим:



К = 1021

Слайд 16

Используя приведенное вычисление константы равновесия, получим для любого обратимого ОВ процесса при 20 0С следующее уравнение:

Используя приведенное вычисление константы равновесия, получим для любого обратимого ОВ процесса

при 20 0С следующее уравнение:
Слайд 17

Например, в цериметрии (окислитель Се4+): Fe2+ + Се4+ = Fe3+ +

Например, в цериметрии (окислитель Се4+): Fe2+ + Се4+ = Fe3+ + Се3+


К = 1011,4 = 2,3 · 1011
Слайд 18

Устойчивость водных растворов окислителей и восстановителей Наибольшее практическое значение имеет полуреакция:

Устойчивость водных растворов окислителей и восстановителей

Наибольшее практическое значение имеет полуреакция:
О2

+ 4Н+ + 4ē = 2Н2О Е = 1,23 В
Термодинамические неустойчивыми являются водные растворы восстановителей с потенциалом < 1,23 В и окислителей с Е > 1,23 В.