Молекулярно-массовые характеристики высокомолекулярных соединений

Содержание

Слайд 2

Алехина Е.А. Молекулярно-массовые характеристики полимеров Существует зависимость между степенью полимеризации (n)

Алехина Е.А.

Молекулярно-массовые характеристики полимеров

Существует зависимость между степенью полимеризации (n)

и молекулярной массой полимера (M):
n = M / m,
где m – молекулярная масса
мономерного звена.
Слайд 3

Алехина Е.А. С увеличением массы разница в физических свойствах уменьшается Зависимость

Алехина Е.А.

С увеличением массы разница в физических свойствах уменьшается

Зависимость

температуры плавления
н-алканов от молекулярной массы
Слайд 4

Алехина Е.А. Область I резкого изменения свойства, например Т пл, приходится

Алехина Е.А.

Область I резкого изменения свойства, например Т пл, приходится

на низкомоле-кулярное соединение (до нескольких сотен у.е.).
Область II является промежуточной, ей соответствуют олигомерные соединения с молекулярной массой от нескольких сотен до нескольких тысяч.
В области III - это область высокомолекулярных соединений (молекулярные массы составляют десятки тысяч и выше, для многих полимеров молекулярные массы составляют несколько сотен тысяч у.е.).

Зависимость температуры плавления
н-алканов от молекулярной массы

Слайд 5

Алехина Е.А. Если обычные гомологи, например в ряду предельных или непредельных

Алехина Е.А.

Если обычные гомологи, например в ряду предельных или непредельных

углеводородов, отличаются друг от друга на гомологическую разность -СН2-, то полимергомологи отличаются друг от друга на одно мономерное звено.
Например: СН4, С2Н6, С3Н8 … С40Н82 – гомологи,
[-СН2-СН2-]n, [-СН2-СН2-]n+1, [-СН2-СН2-]n+2…
[-СН2-СН2-]n+m – полимер-гомологи.

Полимергомологи

Слайд 6

Алехина Е.А. Причины нарушения закона постоянства состава для полимеров

Алехина Е.А.

Причины нарушения закона постоянства состава для полимеров

Слайд 7

Алехина Е.А. Определение размеров макромолекул тем или иным методом приводит к

Алехина Е.А.

Определение размеров макромолекул тем или иным методом приводит к

некоторой средней величине, к средней молекулярной массе М, которая складывается из суммы произведений молекулярных масс каждого компонента (М1, М2, М3, М4 и т.д) на его долю (α1, α2, α3, α4)
в смеси полимергомологов:
М = М1α1 + М2α2 + М3α3 + М4α4 + … Мnαn

Средняя молекулярная масса

Слайд 8

Алехина Е.А. Среднечисловая молекулярная масса Мn или Мч (усреднение производится по

Алехина Е.А.

Среднечисловая молекулярная масса
Мn или Мч
(усреднение производится по числу молекул),


выражаемая частным от деления общей массы образца полимера m на общее число молей молекул ΣNi, содержащихся в этом образце:

где Ni – число молей определенного сорта молекул i одинаковой молекулярной массы; Mi – их молекулярная масса.

Слайд 9

Алехина Е.А. Среднемассовая молекулярная масса Mw или Мм (усреднение производится по

Алехина Е.А.

Среднемассовая молекулярная масса Mw или Мм
(усреднение производится по массе

компонентов)
которая может быть рассчитана путем суммирования вкладов массовых долей молекул i каждого сорта (wi) и их молекулярной массы Mi:

Температура замерзания, давление пара и осмотическое давление разбавленных растворов полимеров, зависят от Mn, другие свойства, например светорассеяние, седиментация и диффузия,– от Mw.

Слайд 10

Алехина Е.А. Мn ≠ Mw. Мn = Mw в случае монодисперсных

Алехина Е.А.

Мn ≠ Mw.
Мn = Mw в случае монодисперсных

полимеров, когда все молекулы одинаковы (такое возможно для природных полимеров).
Mw > Mn, когда полимер полидиспер-сен и состоит из смеси полимергомо-логов.

Среднечисловая Мn и среднемассовая Mw
молекулярные массы