Периодический закон в свете учения о строении атома. Лекция 1

Содержание

Слайд 2

Известные к середине 19в. элементы ИТОГО: 54 элемента

Известные к середине 19в. элементы

ИТОГО: 54 элемента

Слайд 3

Приведение элементов в порядок «Закон октав» Ньюлендса (1864 г.) «Винтовой график»

Приведение элементов в порядок

«Закон октав» Ньюлендса (1864 г.)

«Винтовой график» Бегуйе де

Шанкуртуа
(1864 г.)

График Мейера (кривая атомных объемов элементов)
(1870 г.)

Слайд 4

Но въ ней, мнЂ кажется, уже ясно выражается примђнимость выставляемаго мною

Но въ ней, мнЂ кажется, уже ясно выражается примђнимость выставляемаго мною

начала ко всей совокупности элементов, пай которыхъ извђетень съ достовђрностiю. На этотъ разъ я и желалъ преимущественно найдти общую систему элементовъ. Вотъ этотъ опытъ:

Приведение элементов в порядок

1869 г. – статья в «Журнале русского химического общества»

Д.И. Менделеев впервые подробно изложил основы Периодической системы элементов

Слайд 5

Периодический закон Д.И. Менделеева «Свойства простых тел, а так же формы

Периодический закон Д.И. Менделеева

«Свойства простых тел, а так же формы и

свойства соединений элементов находятся в прямой зависимости от атомных весов элементов»
Слайд 6

Строение атома Атом – мельчайшая неделимая частица вещества V век до

Строение атома

Атом – мельчайшая неделимая частица вещества

V век до нашей эры

Демокрит

Э.

Резерфорд

В 1911 г. – планетарная модель

Н. Бор

В 1913 г. – постулаты Бора

… Размещение электронов на стационарных орбитах было очень важным шагом в понимании строения атома…

электрон двигается по стационарным орбитам вокруг ядра
при нормальных условиях не поглощал и не испускал энергию.

…при движении электрона по орбите он должен был терять потенциальную энергию и в конце концов "упасть" на ядро и атом должен был прекратить свое существование…

противоречие с классической механикой:

1920 -е годы –
Л. де Бройль, В. Гейзенберг, Э. Шреденгер, П. Дирак

Слайд 7

Строение атома Атом – сложная электромагнитная система, включающая элементарные частицы -

Строение атома

Атом – сложная электромагнитная система, включающая элементарные частицы - нуклоны

(протоны, нейтроны) и электроны

Электроны – определяют химические свойства

Ядро (протоны и нейтроны) –
определяют массу атома, заряд ядра и радиоактивные свойства

Изотопы – разновидности атомов одного и того же химического элемента , различающиеся массовыми числами, но имеющие одинаковый заряд ядра

Устойчивость атомного ядра:

«число нейтронов/число протонов»

Легкие элементы: ~ 1

Тяжелые элементы: ~ 1.6

Слайд 8

Квантово-механическая модель атома Л. де Бройль 1924 г. …волновые и корпускулярные

Квантово-механическая модель атома

Л. де Бройль

1924 г.

 …волновые и корпускулярные свойства квантовой

частицы фундаментальным образом взаимосвязаны…

В. Гейзенберг

1927 г.

Принцип неопределенности

Слайд 9

Квантово-механическая модель атома Величина, пропорциональная вероятности нахождения электрона в некотором объеме,

Квантово-механическая модель атома

Величина, пропорциональная вероятности нахождения электрона в некотором объеме, окружающем

точку с координатами x, y, z. Электронная плотность

Уравнение Шредингера

Состояние электрона в атоме полностью определяется четырьмя квантовыми числами, три из которых (n, l, ml) характеризуют электронную орбиталь, а четвертое (ms) – собственный момент электрона

Область пространства, в которой вероятность нахождения электрона составляет не менее 95%, называется
атомной орбиталью, она характеризуется определенной формой и расстоянием от ядра

Слайд 10

Квантовые числа

Квантовые числа

Слайд 11

Форма орбиталей y x z l=0 (s) s + + y

Форма орбиталей

y

x

z

l=0 (s)

s

+

+

y

x

z

px

l=1 (p)

y

x

z

py

l=1 (p)

y

x

z

pz

l=1 (p)

Слайд 12

Форма орбиталей l=2 (d) + y x z dx2-y2 y x

Форма орбиталей

l=2 (d)

+

y

x

z

dx2-y2

y

x

z

py

y

x

z

+

-

-

+

y

x

dxy

+

-

-

z

dxz

+

+

-

-

y

x

z

dyz

+

+

-

-

+

-

+

Слайд 13

Форма орбиталей l=3 (f) Пример ОДНОЙ из семи орбиталей

Форма орбиталей

l=3 (f)

Пример ОДНОЙ из семи орбиталей

Слайд 14

Основные принципы заполнения орбиталей электронами Zэфф – на электрон внешнего уровня

Основные принципы заполнения орбиталей электронами

Zэфф – на электрон внешнего уровня действует

заряд меньшего истинного заряда ядра
В многоэлектронном атоме подуровни имеют различную энергию. Для одноэлектронного приближения их распределение по энергиям показано далее…
Зависимость энергии орбитали от заряда ядра носит сложный немонотонный характер
Слайд 15

Распределение орбиталей водородоподобного атома по энергиям

Распределение орбиталей водородоподобного атома по энергиям

Слайд 16

Основные принципы заполнения орбиталей электронами Принцип наименьшей энергии В многоэлектронном атоме

Основные принципы заполнения орбиталей электронами

Принцип наименьшей энергии
В многоэлектронном атоме стабильной является

такая конфигурация, для которой достигается минимум полной энергии. В первую очередь заполняются орбитали с наименьшей энергией, т.е. выполняется последовательность:
1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p<5s<4d<5p<6s<4f<5d<6p<7s<6d<5f
Энергия орбиталей увеличивается в порядке возрастания суммы квантовых чисел n+l, а при одинаковой сумме этих чисел – в порядке возрастания главного квантового числа
(Правило Клечковского)
Слайд 17

Основные принципы заполнения орбиталей электронами Принцип Паули В атоме не существует

Основные принципы заполнения орбиталей электронами

Принцип Паули
В атоме не существует двух электронов,

состояние которых описывается одинаковым набором квантовых чисел (n, l, ml, ms).
Следовательно на одной орбитали (она характеризуется тремя квантовыми числами (n, l, ml) может находится не более двух электронов с разными значениями спинового квантового числа (↑и ↓).

Правило Хунда
В пределах одного подуровня (т.е. на орбиталях с одним и тем же значением l) Электроны распределяются так, чтобы суммарный спин (Σms) был максимален.

Слайд 18

Примеры построения электронных конфигураций атомов

Примеры построения электронных конфигураций атомов

Слайд 19

Основные характеристики атомов Размер атома Энергетические характеристики, включая потенциал ионизации и

Основные характеристики атомов

Размер атома
Энергетические характеристики, включая потенциал ионизации и сродство к

электрону
Спектральные характеристики
(спектры испускания и поглощения)
Магнитные свойства
Слайд 20

Атомные радиусы d r+=b-a/2 Ван-дер-Ваальсов радиус (rв) b Ковалентный радиус (rк)

Атомные радиусы

d

r+=b-a/2

Ван-дер-Ваальсов радиус (rв)

b

Ковалентный радиус (rк)

rв=d/2

b – длина связи

Металлический радиус (rв)

rм=d/2

-

-

-

-

+

a

b

Ионные

радиусы

r-=a/2

Слайд 21

Потенциал ионизации Сродство к электрону Минимальная энергия, которую необходимо затратить для

Потенциал ионизации

Сродство к электрону

Минимальная энергия, которую необходимо затратить для удаления электрона

из атома, находящегося в основном состоянии

X → X++ e-

I1< I2< I3…

- ПЕРВЫЙ ПОТЕНЦИАЛ ИОНИЗАЦИИ (I1)

Способность атома присоединять электрон с образованием отрицательно заряженного иона количественно характеризуется изменением энтальпии (энергии) процесса

X + e- →X-

- СРОДСТВО К ЭЛЕКТРОНУ(Ae)

Слайд 22

Магнитный момент μэфф – Эффективный магнитный момент Z Z>>30 – основной

Магнитный момент

μэфф – Эффективный магнитный момент

Z<30 – основной вклад: собственный магнитный

момент электрона ф

Z>>30 – основной вклад: спин-орбитальное
взаимодействие

– суммарный спин атома

Т.к. в суммарный спин атома вклад вносят только неспаренные электроны (n), то

μэфф =0 (атом или ион, все электроны которого спарены)

ДИАМАГНЕТИК

μэфф ≠0 (атом или ион, имеющий неспаренные электроны)

ПАРАМАГНЕТИК

Слайд 23

Но въ ней, мнЂ кажется, уже ясно выражается примђнимость выставляемаго мною

Но въ ней, мнЂ кажется, уже ясно выражается примђнимость выставляемаго мною

начала ко всей совокупности элементов, пай которыхъ извђетень съ достовђрностiю. На этотъ разъ я и желалъ преимущественно найдти общую систему элементовъ. Вотъ этотъ опытъ:

1869 г. – статья в журнале Русского Химического общества»

Периодический закон Д.И. Менделеева

«Свойства простых тел, а так же формы и свойства соединений элементов находятся в прямой зависимости от атомных весов элементов»

Слайд 24

Периодический закон Д.И. Менделеева «Свойства простых веществ, а так же формы

Периодический закон Д.И. Менделеева

«Свойства простых веществ, а так же формы и

свойства соединений элементов находятся в периодической зависимости
от заряда ядра атомов элементов»

«Свойства простых тел, а так же формы и свойства соединений элементов находятся в прямой зависимости от атомных весов элементов»

1869 г. – статья в «Журнале русского химического общества»

Слайд 25

Периодическая система элементов

Периодическая система элементов

Слайд 26

Периодическая система элементов

Периодическая система элементов