Протолитические равновесия и процессы

Содержание

Слайд 2

Теория электролитической диссоциации Аррениуса пригодна лишь для водных растворов, в неводных

Теория электролитической диссоциации Аррениуса пригодна лишь для водных растворов, в

неводных растворителях она несостоятельна.
Например, NH4Cl, ведущий себя как соль в водном растворе, при растворении в жидком аммиаке проявляет свойства кислоты, растворяя металлы с выделением водорода:
NH3
2NH4Cl + Ca = 2NH3 + CaCl2 + H2.
Мочевина CO(NH2)2, растворяясь в безводной уксусной кислоте, проявляет свойства основания, в жидком аммиаке – свойства кислоты, а ее водные растворы – нейтральны.

В связи с этим была выдвинута протолитическая теория, позволившая расширить класс кислот и оснований.

Слайд 3

Протолитическая теория кислот и оснований (Теория Бренстеда-Лоури) Основные положения: 1. Кислота

Протолитическая теория кислот и оснований

(Теория Бренстеда-Лоури)
Основные положения:
1. Кислота – молекула

или ион, отдающие Н+ (протон), т.е. донор протонов.
Основание - молекула или ион, присоединяющие Н+, т.е. акцептор протонов.
Слайд 4

2. Кислоты и основания существуют только как сопряженные пары. Их свойства

2. Кислоты и основания существуют только как сопряженные пары.

Их свойства

обусловлены процессом протолиза - обмена протонами.

Реакция обратима, что приводит всю систему в состояние протолитического равновесия.

Слайд 5

Амфолитами являются: гидроксиды (Zn, Al, Pb, Sn, Cr); гидроанионы многоосновных кислот

Амфолитами являются:
гидроксиды (Zn, Al, Pb, Sn, Cr);
гидроанионы многоосновных

кислот (НСО3- , НРО42- , Н2РО4- );
аминокислоты;
вода

Амфолиты (амфотерные вещества) – способны как отдавать, так и принимать протоны, т.е. проявлять как кислотные, так и основные свойства.

Слайд 6

Жидкие протонсодержащие растворители вступают в обратимую реакцию автопротолиза. Например, для воды:

Жидкие протонсодержащие растворители вступают в обратимую реакцию автопротолиза.
Например, для

воды:
2Н2О = Н3О+ + ОН- или упрощенно Н2О = Н+ + ОН-
Состояние равновесия характеризуется ионным произведением воды Kw:
при 25 оС
K w = 10-14 и
[OH-] = [H+] = 10-7 моль/л
Содержание протонов [H+] и гидроксид-ионов [OH-] удобно выражать через водородный и гидроксидный показатели.
Слайд 7

Водородный показатель (рН) Гидроксильный показатель (рОН) Логарифмируя уравнение КW =[Н+][ОН-]=10-14, получаем:

Водородный показатель (рН)

Гидроксильный показатель (рОН)

Логарифмируя уравнение КW =[Н+][ОН-]=10-14, получаем:

Шкала

кислотности воды составляет 14 единиц
Слайд 8

ИОННОЕ ПРОИЗВЕДЕНИЕ ВОДЫ (KW) ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ (ПО ЛУРЬЕ)

ИОННОЕ ПРОИЗВЕДЕНИЕ ВОДЫ (KW)
ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ (ПО ЛУРЬЕ)

Слайд 9

Расчет рН кислот и оснований Кислоты сильные слабые или Основания сильные

Расчет рН кислот и оснований

Кислоты
сильные слабые
или
Основания
сильные слабые
или

Подробно с

расчетом рН кислот и оснований вы познакомились на лабораторных занятиях
Слайд 10

Слайд 11

рН сред организма определяет его восприимчивость к инфекционным заболеваниям

рН сред организма определяет его восприимчивость
к инфекционным заболеваниям

Слайд 12

Растворы, способные сохранять значение рН при разбавлении или добавлении небольших количеств

Растворы, способные сохранять значение рН при разбавлении или добавлении небольших

количеств кислоты или щелочи.
Классификация БС
1. Кислотные – состоят из слабой кислоты и соли этой кислоты, образованной сильным основанием
(СН3СООН + СН3СООNa) – ацетатный буфер
2. Основные – состоят из слабого основания и соли этого основания, образованной сильной кислотой
(NH4OH + NH4Cl) – аммиачный буфер
3. Солевые – состоят из солей многоосновных кислот
(Na2HPO4 + NaH2PO4 ) – фосфатный буфер
роль слабого основания роль слабой кислоты
4. Растворы амфолитов (аминокислот, белков)

Буферные системы

Слайд 13

Механизм поддержания рН Рассмотрим ацетатный буферный раствор: СН3СООН ↔ СН3СОО- +

Механизм поддержания рН
Рассмотрим ацетатный буферный раствор:
СН3СООН ↔ СН3СОО- +

Н+;
СН3СООNa → СН3СОО- + Na+.
+ сильную кислоту (НCl):
СН3СОО- + Н+ → СН3СООН
+ щелочь (NaОН):
СН3СООН + ОН- → СН3СОО- + Н2О
Слайд 14

рН буферных растворов рассчитывается по формулам Гендерсона – Гассельбаха: Для кислого

рН буферных растворов рассчитывается по формулам Гендерсона – Гассельбаха:
Для кислого буфера:


Для основного буфера:

рН буферных систем зависит:
от величины рК (т.е. от Кдис), а следовательно и
от t, т.к. Кдис=f(t);

рН буферной системы не зависит от разбавления

от соотношения концентраций компонентов.

Слайд 15

Буферная емкость Буферная ёмкость (В) – количество моль эквивалентов сильной кислоты

Буферная емкость

Буферная ёмкость (В) – количество моль эквивалентов сильной

кислоты или щелочи, добавление которой к 1 л буферного раствора изменяет рН на единицу.

Способность буферного раствора противодействовать смещению реакции среды при добавлении кислоты или щелочи.

[моль/л] или [ммоль/л]

Слайд 16

Буферная ёмкость зависит от: природы добавляемых веществ и компонентов буферного раствора.

Буферная ёмкость зависит от:
природы добавляемых веществ и компонентов буферного раствора.
исходной

концентрации компонентов буферной системы.
Чем больше количества компонентов кислотно-основной пары в растворе, тем больше буферная ёмкость этого раствора.
3) соотношения концентраций компонентов буферного раствора, а следовательно и от рН.
Слайд 17

Максимальная буферная емкость, т.е. наибольшая способность этой системы противостоять изменению рН,

Максимальная буферная емкость, т.е. наибольшая способность этой системы противостоять изменению рН,

соответствует значению рН = рК. При этом Ссоли/Ск-та = 1.
Интервал рН = рК ± 1, называется зоной буферного действия системы.
Это соответствует интервалу соотношения Ссоли/Ск-ты от 1/10 до 10/1.
Слайд 18

Буферные системы крови рН плазмы крови 7,40 ± 0,05 Норма Механизм действия разбирается на лабораторном занятии

Буферные системы крови

рН плазмы крови 7,40 ± 0,05
Норма

Механизм действия

разбирается на лабораторном занятии
Слайд 19

Кислотно-основное состояние организма (КОС) Показатели КОС (метод микро – Аструп) Ва

Кислотно-основное состояние организма (КОС)

Показатели КОС
(метод микро – Аструп)

Ва -

буферная емкость по кислоте:
крови – 0,05 моль/л;
плазмы – 0,03 моль/л;
сыворотки – 0,025 моль/л

рН - концентрация водородных ионов – в норме 7,35-7,45

рСО2 – парциальное давление СО2 – в норме 40±5 мм.рт.ст.

Слайд 20

SB — стандартный бикарбонат, содержание НСОз- в крови — в норме

SB — стандартный бикарбонат, содержание НСОз- в крови —
в норме

24,4±3 ммоль/л

BE — избыток (или дефицит) буферных оснований, показывает изменение ВВ по сравнению с нормой — в норме ±3 ммоль/л

ВB — содержание буферных оснований в плазме крови —
в норме 42±3 ммоль/л

Слайд 21

АЦИДОЗ уменьшение буферной Ва МЕТАБОЛИЧЕСКИЙ РЕСПИРАТОРНЫЙ НАКОПЛЕНИЕ НЕЛЕТУЧИХ КИСЛОТ с(НСО3-) р(СО2)

АЦИДОЗ уменьшение буферной Ва < норма емкости по кислоте КОМПЕНСИРОВАННЫЙ рН

≈ норма ДЕКОМПЕНСИРОВАННЫЙ рН < норма

МЕТАБОЛИЧЕСКИЙ

РЕСПИРАТОРНЫЙ

НАКОПЛЕНИЕ НЕЛЕТУЧИХ КИСЛОТ
с(НСО3-) < норма
р(СО2) < норма
ВЕ < норма
Причины:
кислородное голодание
тканей;
нарушение функции почек;
диарея;
диабет

Слайд 22

АЦИДОЗ уменьшение буферной Ва МЕТАБОЛИЧЕСКИЙ РЕСПИРАТОРНЫЙ НАКОПЛЕНИЕ ЛЕТУЧЕЙ КИСЛОТЫ (СО2) с(НСО3-)

АЦИДОЗ уменьшение буферной Ва < норма емкости по кислоте КОМПЕНСИРОВАННЫЙ рН

≈ норма ДЕКОМПЕНСИРОВАННЫЙ рН < норма

МЕТАБОЛИЧЕСКИЙ

РЕСПИРАТОРНЫЙ

НАКОПЛЕНИЕ ЛЕТУЧЕЙ КИСЛОТЫ (СО2)
с(НСО3-) > норма
р(СО2) > норма
ВЕ > норма
Причины:
заболевание органов
дыхания;
угнетение дыхательного
центра

Слайд 23

АЛКАЛОЗ увеличение буферной Ва > норма емкости по кислоте КОМПЕНСИРОВАННЫЙ рН

АЛКАЛОЗ увеличение буферной Ва > норма емкости по кислоте КОМПЕНСИРОВАННЫЙ рН

≈ норма ДЕКОМПЕНСИРОВАННЫЙ рН > норма

МЕТАБОЛИЧЕСКИЙ

РЕСПИРАТОРНЫЙ

УДАЛЕНИЕ НЕЛЕТУЧИХ КИСЛОТ
ИЛИ
НАКОПЛЕНИЕ БУФЕРНЫХ ОСНОВАНИЙ
с(НСО3-) > норма
р(СО2) > норма
ВЕ > норма
Причины:
неукротимая рвота, запор;
щелочная пища и вода

Слайд 24

АЛКАЛОЗ увеличение буферной Ва > норма емкости по кислоте КОМПЕНСИРОВАННЫЙ рН

АЛКАЛОЗ увеличение буферной Ва > норма емкости по кислоте КОМПЕНСИРОВАННЫЙ рН

≈ норма ДЕКОМПЕНСИРОВАННЫЙ рН > норма

МЕТАБОЛИЧЕСКИЙ

РЕСПИРАТОРНЫЙ

УДАЛЕНИЕ ЛЕТУЧЕЙ КИСЛОТЫ (СО2)
с(НСО3-) < норма
р(СО2) < норма
ВЕ < норма
Причины:
разрежение воздуха;
гипервентиляция легких;
чрезмерное возбуждение
дыхательного центра

Слайд 25

Примечание*: значения ВЕ ± (4 – 5) – стресс-нормальное состояние ±


Примечание*: значения ВЕ

± (4 – 5) – стресс-нормальное состояние
±

(6 - 9) – тревожное состояние
± (10 – 14) – угрожающее состояние
> 14 – критическое состояние

ацидоз

декомпенсированный

метаболический

стресс-нормальное состояние