Спирти. Одноатомні насичені спирти (алканоли)

Июль 29, 2022

Главная
Химия
Спирти. Одноатомні насичені спирти (алканоли)

Содержание

2. ОДНОАТОМНІ НАСИЧЕНІ СПИРТИ (АЛКАНОЛИ) Їх загальна формула R-ОН Залежно від природи вуглеводневого радикалу, з яким зв’язана
3. За замісниковою номенклатурою назву одноатомних насичених спиртів утворюють від назви відповідного насиченого вуглеводню (алкану) з додаванням
5. МЕТОДИ ДОБУВАННЯ До головних промислових методів добування відносяться: гідратація алкенів, гідрування карбонільних сполук, реакція оксосинтезу, ферментативна
6. ПРОМИСЛОВІ МЕТОДИ ДОБУВАННЯ Гідратація алкенів 2-Пропанол Гідрування карбонільних сполук (альдегідів, кетонів, естерів) Так, альдегіди утворюють первинні
7. Естери також утворюють первинні спирти (реакція Буво-Блана): Етиловий естер Первинні спирти карбонової кислоти Гідрування оксиду вуглецю
8. Синтез вищих спиртів Ферментативна переробка вуглеводів Ферментативне розщеплення вуглеводів (спиртове бродіння) здавна служить методом одержання етанолу:
9. Сировиною можуть служити і полісахариди, які попередньо гідролізують до моноз:
10. ЛАБОРАТОРНІ МЕТОДИ ДОБУВАННЯ Гідроліз галогеноалкілів Гідроборування – окиснення алкенів.
11. ФІЗИЧНІ ВЛАСТИВОСТІ Спирти С1-С10- рідини, починаючи з С11 - тверді речовини. Одноатомні спирти С1-С3 змішуються з
12. ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ Хімічні властивості спиртів визначаються наявністю полярних зв’язків О—Н та О—С, а також неподілених електронних
13. Кислотно-основні властивості спиртів Зв’язок ОН у спиртах досить полярний, тому спирти дисоціюють з утворенням протонів, через
14. Поряд з кислотними властивостями, спирти проявляють основні властивості за рахунок наявності на атомі кисню двох неподілених
15. Заміщення гідроксильної групи на галоген При взаємодії спиртів з HCl, HBr тощо, відбувається заміщення НО-групи на
16. Механізм SN2
17. Взаємодія з галогеннуклеофілами PCl5, PCl3, SOCl2, також веде до утворення алкілгалогенідів з майже кількісним виходом:
18. Реакція утворення естерів (ацилювання спиртів) При взаємодії спиртів з органічними кислотами утворюються естери, які можна розглядати
19. Дегідратація спиртів (реакція Е) Реакцією дегідратації зі спиртів отримують алкени та алкадієни. Дегідратація протікає при нагріванні
20. Окиснення спиртів Спирти окиснюються за допомогою KMnO4, K2Cr2O7, CrO3 або О2 в присутності Сu. Первинні спирти
21. ОДНОАТОМНІ НЕНАСИЧЕНІ СПИРТИ (АЛКЕНОЛИ, АЛКІНОЛИ) Ненасиченими називаються такі спирти, у яких гідроксильна ОН-група зв’язана з атомом
22. Найпростіший представник - вініловий спирт у вільному вигляді не існує, тому що спирти з гідроксильною групою
23. Спирти Назарова - третинні вінілацетиленові (енінові) спирти, одержують за реакцією Фаворського Вінілацетилен Ацетон Спирт Назарова Спирти
24. ДВОАТОМНІ НАСИЧЕНІ СПИРТИ (ГЛІКОЛІ АБО АЛКАНДІОЛИ) Двоатомні насичені спирти або гліколі - це спирти з двома
26. СПОСОБИ ДОБУВАННЯ Гідроліз дигалогенопохідних Гідратація органічних оксидів (епоксидів ) Окиснення алкенів водним розчином KMnO4 (реакція Вагнера).
27. ФІЗИЧНІ ВЛАСТИВОСТІ Гліколі мають більшу в’язкість і киплять при вищих температурах, ніж одно атомні спирти з
28. ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ За своїми хімічними властивостями вони аналогічні одноатомним спиртам. Однак, наявність двох гідроксильних груп надає
29. З гідроксидами важких металів, наприклад (СuОН)2 такі гліколіз утворюють комплексні сполуки (хелати), у яких поряд з
30. Естери утворюються при естерифікації гліколів мінеральними або органічними кислотами: Реакції дегідратації Внутрішньомолекулярна дегідратація
32. Міжмолекулярна дегідратація У випадку міжмолекулярної дегідратації можуть утворюватись лінійні гідроксиетери або циклічні етери: Діоксан (циклічний етер)
33. ТРИАТОМНІ НАСИЧЕНІ СПИРТИ (АЛКАНТРИОЛИ) Спирти, що містять три гідроксильні групи, називаються триатомними. Їх загальна формула -
34. ОДЕРЖАННЯ ГЛІЦЕРОЛУ 1. Гідроліз рослинних і тваринних жирів Жири є естерами гліцеролу та вищих жирних кислот.
35. З пропену (головний промисловий метод одержання синтетичного гліцеролу) Через алілхлорид. Інколи застосовують оприєднання до алілового спирту
36. ФІЗИЧНІ ТА ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ Гліцерол за своїми властивостями нагадує гліколі. Це в’язка висококипляча рідина. Він гігроскопічний
37. 2. Утворення естерів Практичне значення має повний естер гліцеролу та нітратної кислоти - тринітрат гліцеролу, що
39. Скачать презентацию

Слайд 2

ОДНОАТОМНІ НАСИЧЕНІ СПИРТИ (АЛКАНОЛИ)
Їх загальна формула
R-ОН
Залежно від природи вуглеводневого радикалу, з

яким зв’язана ОН-група, розрізняють первинні, вторинні та третинні спирти.
СН3
│
СН3—СН2—ОН СН3—СН—СН3 СН3—С—ОН
│ │
ОН СН3
Первинний спирт Вторинний спирт Третинний спирт

Слайд 3

За замісниковою номенклатурою назву одноатомних насичених спиртів утворюють від назви відповідного

насиченого вуглеводню (алкану) з додаванням закінчення -ол. Головний ланцюг нумерується з того кінця, ближче до якого міститься ОН-група.
Широкого розповсюдження набули також назви за радикало-функціональною номенклатурою. Для утворення назви спирту називають вуглеводневий залишок, сполучений з ОН-групою, додають суфікс –овий і слово спирт.

Слайд 4

Слайд 5

МЕТОДИ ДОБУВАННЯ
До головних промислових методів добування відносяться:
гідратація алкенів,
гідрування карбонільних

сполук,
реакція оксосинтезу,
ферментативна переробка вуглеводів.
Крім цього, існують лабораторні методи одержання спиртів: гідроліз галогеноалкілів та синтез за допомогою металоорганічних сполук.

Слайд 6

ПРОМИСЛОВІ МЕТОДИ ДОБУВАННЯ
Гідратація алкенів
2-Пропанол
Гідрування карбонільних сполук (альдегідів, кетонів, естерів)
Так, альдегіди утворюють

первинні спирти:
Кетони утворюють вторинні спирти:

Слайд 7

Естери також утворюють первинні спирти (реакція Буво-Блана):
Етиловий естер Первинні спирти
карбонової

кислоти
Гідрування оксиду вуглецю або оксосинтез
Суміш оксиду вуглецю і водню (синтез-газ) залежно від умов процесу (природа каталізатора, температура, співвідношення компонентів) може утворювати різні спирти:
Суміш спиртів (синтол)

Слайд 8

Синтез вищих спиртів
Ферментативна переробка вуглеводів
Ферментативне розщеплення вуглеводів (спиртове бродіння) здавна служить

методом одержання етанолу:
Моносахарид
(глюкоза, фруктоза,
маноза)

Слайд 9

Сировиною можуть служити і полісахариди, які попередньо гідролізують до моноз:

Слайд 10

ЛАБОРАТОРНІ МЕТОДИ ДОБУВАННЯ
Гідроліз галогеноалкілів
Гідроборування – окиснення алкенів.

Слайд 11

ФІЗИЧНІ ВЛАСТИВОСТІ
Спирти С1-С10- рідини, починаючи з С11 - тверді речовини. Одноатомні

спирти С1-С3 змішуються з водою у будь-якому співвідношенні. Розчинність у воді інших спиртів зменшується з ростом довжини вуглецевого ланцюга в їх молекулах.
Температура кипіння спиртів вища, ніж у алкілгалогенідів і алканів з тим же числом вуглецевих атомів. Це пояснюється наявністю водневих зв’язків між молекулами спирту, які ведуть до утворення асоціатів.

Слайд 12

ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ
Хімічні властивості спиртів визначаються наявністю полярних зв’язків О—Н та О—С,

а також неподілених електронних пар кисню. Причому полярність зв’язку О—Н значно вища, ніж зв’язку С—О.

Слайд 13

Кислотно-основні властивості спиртів
Зв’язок ОН у спиртах досить полярний, тому спирти

дисоціюють з утворенням протонів, через що вони проявляють кислотні властивості.
Кислотність спиртів підтверджується взаємодією їх з лужними металами (К, Na, тощо). При цьому утворюються алкоголяти, R—ОNa.
У водному середовищі алкоголяти легко гідролізують, тому одержати їх взаємодією спирту з лугом неможливо
Однак, спирти є слабшими кислотами, ніж вода і їх кислотність зменшується в ряді: первинний > вторинний > третинний.

Слайд 14

Поряд з кислотними властивостями, спирти проявляють основні властивості за рахунок наявності

на атомі кисню двох неподілених пар електронів (за теорією Льюїса основи - це донори електронів).
Основність спиртів, на відміну від кислотності, зростає від первинних до третинних.
Спирти доволі легко протонуються з утворенням алкоксоніевих йонів.
Утворені алкоксонієві йони можуть легко відщеплювати воду, перетворюючись у карбокатіони
Таким чином, спиртам характерні амфотерні властивості: слабка кислотність або основність будуть переважати, залежно від природи спирту. Крім того, наявність неподілених пар електронів на атомі кисню надає їм нуклеофільності. Особливо сильні нуклеофіли алкоксианіони R—O–, які утворюються при дисоціації алкоголятів .

Слайд 15

Заміщення гідроксильної групи на галоген
При взаємодії спиртів з HCl, HBr

тощо, відбувається заміщення НО-групи на галоген:
Легше всього вступають у реакцію третинні спирти за механізмом SN1
потім вторинні і нарешті первинні (механізм SN2):

Слайд 16

Механізм SN2

Слайд 17

Взаємодія з галогеннуклеофілами PCl5, PCl3, SOCl2, також веде до утворення алкілгалогенідів з

майже кількісним виходом:

Слайд 18

Реакція утворення естерів (ацилювання спиртів)
При взаємодії спиртів з органічними кислотами

утворюються естери, які можна розглядати як похідні спиртів, у яких атом водню ОН-групи замінено на залишок кислоти -ацил.
Ацилювання спиртів кислотами називають естерифікацією. Естерифікація протікає у присутності каталізаторів – сильних мінеральних кислот (конц.H2SO4, H3PO4 тощо). Реакція естерифікації – оборотна. Зворотна реакція називається гідролізом естеру.

Слайд 19

Дегідратація спиртів (реакція Е)
Реакцією дегідратації зі спиртів отримують алкени та

алкадієни. Дегідратація протікає при нагріванні спирту з концентрованою сульфатною або фосфатною кислотами (а також АІ2О3,.кислих солей цих кислот та ін.).
Встановлено, що легше дегідратуються третинні спирти, тоді вторинні і далі первинні .
В результаті міжмолекулярної дегідратації утворюються етери:

Слайд 20

Окиснення спиртів
Спирти окиснюються за допомогою KMnO4, K2Cr2O7, CrO3 або О2

в присутності Сu.
Первинні спирти утворюють альдегіди. Останні можуть в умовах реакції окиснюватися до карбонових кислот:
Оцтовий альдегід Оцтова кислота
Вторинні спирти утворюють кетони:
Третинні спирти окиснюються важко з розривом зв’язку С-С та з утворенням суміші кислот і кетонів

Слайд 21

ОДНОАТОМНІ НЕНАСИЧЕНІ СПИРТИ (АЛКЕНОЛИ, АЛКІНОЛИ)
Ненасиченими називаються такі спирти, у яких гідроксильна

ОН-група зв’язана з атомом вуглецю ненасиченого вуглеводня. Їх назви за замісниковою номенклатурою складаються з назви вуглеводня і суфікса -ол.
Нумерацію головного ланцюга починають з того кінця, ближче до якого знаходиться ОН-група.
Назви за радикало-функціональною номенклатурою утворюються аналогічно до назв насичених спиртів .
Етенол або Вініловий спирт
2-Пропен-1-ол або Аліловий спирт
2-Пропін-1-ол

Слайд 22

Найпростіший представник - вініловий спирт у вільному вигляді не існує, тому

що спирти з гідроксильною групою при вуглеці з подвійним зв’язком нестійкі і ізомеризуються в альдегіди і кетони (правило А.П.Ельтекова-Ерленмейєра).

Натомість етери і естери вінілового спирту стійкі і застосовуються для одержання полімерів, наприклад:
Вінілбутиловий етер Вінілацетат
Аліловий спирт використовують для одержання гліцеролу, акролеїну, акрилової кислоти. Етери алілового спирту застосовують для одержання пластичних мас.
Пропаргіловий спирт використовують в органічному синтезі.

Слайд 23

Спирти Назарова - третинні вінілацетиленові (енінові) спирти, одержують за реакцією Фаворського
Вінілацетилен

Ацетон Спирт Назарова
Спирти Назарова здатні до реакцій полімеризації з утворенням високоякісних універсальних клеїв.

Слайд 24

ДВОАТОМНІ НАСИЧЕНІ СПИРТИ (ГЛІКОЛІ АБО АЛКАНДІОЛИ)
Двоатомні насичені спирти або гліколі -

це спирти з двома гідроксильними групами при різних вуглецевих атомах.
За систематичною замісниковою номенклатурою для утворення назви гліколя до назви відповідного алкану додають закінчення -діол і вказують місце груп ОН в головному ланцюзі. За радикало-функціональною номенклатурою назви діолів утворюють додаючи до назви відповідного двохвалентного радикала, що зв’язаний з двома ОН-групами, суфіксу - гліколь.
Слід відзначити, що гліколі з двома ОН-групами при одному атомі вуглецю не існують тому, що такі продукти одразу втрачають воду і перетворюються в альдегіди або кетони.

Слайд 25

Слайд 26

СПОСОБИ ДОБУВАННЯ
Гідроліз дигалогенопохідних
Гідратація органічних оксидів (епоксидів )
Окиснення алкенів водним розчином KMnO4

(реакція Вагнера).
Як окиснювач може застосовуватись пероксид водню Н2О2:

Слайд 27

ФІЗИЧНІ ВЛАСТИВОСТІ
Гліколі мають більшу в’язкість і киплять при вищих температурах, ніж

одно атомні спирти з тим же числом вуглецевих атомів, внаслідок наявності досить сильних водневих зв'язків. Вони краще розчиняються у воді, ніж одноатомні спирти.

Слайд 28

ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ
За своїми хімічними властивостями вони аналогічні одноатомним спиртам. Однак, наявність

двох гідроксильних груп надає їм ряд специфічних властивостей.
Кислотні властивості гліколів
Завдяки наявності другої ОН-групи, що проявляє -І-ефект, кислотність гліколів вища, ніж одноатомних спиртів (особливо гліколів з гідроксильними групами при сусідніх атомах вуглецю). Такі гліколі, на відміну від спиртів, вже здатні реагувати з гідроксидами лужних металів утворюючи відповідні гліколяти.

Слайд 29

З гідроксидами важких металів, наприклад (СuОН)2 такі гліколіз утворюють комплексні сполуки

(хелати), у яких поряд з ковалентним зв’язком Сu—О є донорно-акцепторний зв’язок Сu :О.
Утворення етерів та естерів
2-Етоксиетанол 1,2-Диетоксиметан (Етилцелозольв)

Слайд 30

Естери утворюються при естерифікації гліколів мінеральними або органічними кислотами:
Реакції дегідратації
Внутрішньомолекулярна дегідратація

Слайд 31

Слайд 32

Міжмолекулярна дегідратація
У випадку міжмолекулярної дегідратації можуть утворюватись лінійні гідроксиетери або циклічні

етери:
Діоксан (циклічний етер)

Слайд 33

ТРИАТОМНІ НАСИЧЕНІ СПИРТИ (АЛКАНТРИОЛИ)
Спирти, що містять три гідроксильні групи, називаються триатомними.

Їх загальна формула - СnН2n-1(OH)3. За систематичною номенклатурою їх називають так само, як і гліколі, замінюючи суфікс -діол на –триол. Найбільш розповсюдженим в природі є триатомний спирт 1,2,3-пропантриол, який частіше називають гліцерол або гліцерин.

Слайд 34

ОДЕРЖАННЯ ГЛІЦЕРОЛУ 1. Гідроліз рослинних і тваринних жирів
Жири є естерами гліцеролу та

вищих жирних кислот. Загальна формула цих кислот
де (R=C15C17). У присутності лужних або кислотних каталізаторів протікає реакція гідролізу, яку інколи не зовсім правильно називають омиленням, тому що в такий спосіб добувають мило:

Слайд 35

З пропену (головний промисловий метод одержання синтетичного гліцеролу)
Через алілхлорид.
Інколи застосовують оприєднання

до алілового спирту пероксиду водню:

Слайд 36

ФІЗИЧНІ ТА ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ
Гліцерол за своїми властивостями нагадує гліколі. Це в’язка

висококипляча рідина. Він гігроскопічний і добре розчиняється у воді.
1. Кислотні властивості
За кислотністю гліцерол перевищує гліколь внаслідок взаємного індуктивного впливу (-І-еф.) трьох гідроксильних груп. Так, з гідроксидами важких металів утворюються комплексні сполуки - гліцерати:

Слайд 37

2. Утворення естерів
Практичне значення має повний естер гліцеролу та нітратної кислоти

- тринітрат гліцеролу, що застосовується у виробництві вибухових речовин і ліків (1% р-н - серцеві ліки, просочена ним деревинна тирса або інфузорна глина - динаміт):
Взаємодією гліцеролу з карбоновими кислотами або їх ангідридами також одержують відповідні естери:

Спирти. Одноатомні насичені спирти (алканоли)

Содержание

ОДНОАТОМНІ НАСИЧЕНІ СПИРТИ (АЛКАНОЛИ) Їх загальна формула R-ОНЗалежно від природи вуглеводневого радикалу, з

За замісниковою номенклатурою назву одноатомних насичених спиртів утворюють від назви відповідного

МЕТОДИ ДОБУВАННЯ До головних промислових методів добування відносяться: гідратація алкенів, гідрування карбонільних

ПРОМИСЛОВІ МЕТОДИ ДОБУВАННЯ Гідратація алкенів2-ПропанолГідрування карбонільних сполук (альдегідів, кетонів, естерів) Так, альдегіди утворюють

Естери також утворюють первинні спирти (реакція Буво-Блана): Етиловий естер Первинні спирти карбонової

Синтез вищих спиртівФерментативна переробка вуглеводів Ферментативне розщеплення вуглеводів (спиртове бродіння) здавна служить

Сировиною можуть служити і полісахариди, які попередньо гідролізують до моноз:

ЛАБОРАТОРНІ МЕТОДИ ДОБУВАННЯ Гідроліз галогеноалкілівГідроборування – окиснення алкенів.

ФІЗИЧНІ ВЛАСТИВОСТІ Спирти С1-С10- рідини, починаючи з С11 - тверді речовини. Одноатомні

ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ Хімічні властивості спиртів визначаються наявністю полярних зв’язків О—Н та О—С,

Кислотно-основні властивості спиртів Зв’язок ОН у спиртах досить полярний, тому спирти

Поряд з кислотними властивостями, спирти проявляють основні властивості за рахунок наявності

Заміщення гідроксильної групи на галогенПри взаємодії спиртів з HCl, HBr

Механізм SN2

Взаємодія з галогеннуклеофілами PCl5, PCl3, SOCl2, також веде до утворення алкілгалогенідів з

Реакція утворення естерів (ацилювання спиртів) При взаємодії спиртів з органічними кислотами

Дегідратація спиртів (реакція Е) Реакцією дегідратації зі спиртів отримують алкени та

Окиснення спиртів Спирти окиснюються за допомогою KMnO4, K2Cr2O7, CrO3 або О2

ОДНОАТОМНІ НЕНАСИЧЕНІ СПИРТИ (АЛКЕНОЛИ, АЛКІНОЛИ) Ненасиченими називаються такі спирти, у яких гідроксильна

Найпростіший представник - вініловий спирт у вільному вигляді не існує, тому

Спирти Назарова - третинні вінілацетиленові (енінові) спирти, одержують за реакцією ФаворськогоВінілацетилен

ДВОАТОМНІ НАСИЧЕНІ СПИРТИ (ГЛІКОЛІ АБО АЛКАНДІОЛИ) Двоатомні насичені спирти або гліколі -

СПОСОБИ ДОБУВАННЯГідроліз дигалогенопохіднихГідратація органічних оксидів (епоксидів )Окиснення алкенів водним розчином KMnO4

ФІЗИЧНІ ВЛАСТИВОСТІ Гліколі мають більшу в’язкість і киплять при вищих температурах, ніж

ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ За своїми хімічними властивостями вони аналогічні одноатомним спиртам. Однак, наявність