Содержание
- 2. Лекция 1
- 3. Принципиальная схема цеха по получению нитросоединений Прием и хранение сырья Подготовка компонентов Реакционный узел Очистка продукта
- 4. РЕАКЦИОННЫЙ УЗЕЛ (СТАДИЯ НИТРОВАНИЯ) Периодические и непрерывные процессы. Достоинства и недостатки. Зависимость от производительности системы. Реакторы
- 5. Тип реакции нитрования Электрофильное замещение Радикальный механизм Ион-радикальный механизм Нуклеофильное замещение Щелочное нитрование Косвенные методы введения
- 6. Нитрующие системы и нитрующие агенты По кислотности и «активности» (кислотные и мало кислые либо нейтральные) По
- 7. Уксусно-ангидридные нитрующие смеси
- 8. ТНПДМ ТНГУ Нитрующая активность уксусно-ангидридных смесей на примере циклических мочевин
- 9. Нитрующие смеси на кислотной основе
- 10. Механизм нитрования Механизм реакции – совокупность элементарных процессов Методы изучения: изучение кинетики процессов, физико-химическине (спектральные) и
- 11. В настоящее время общепринятым является механизм электофильного нитрования с участием иона нитрония NO2+ (А.И. Титов, К.
- 12. Образование иона нитрония В азотной кислоте В безводной кислоте 2HNO3 ↔ H2NO3+ + NO3- ↔ ↔
- 13. Образование нитроний иона в серно-азотных смесях Доказательства: Кинетические Спектральные (ЯМР, СКР – 1400 см-1) Электро-химические –
- 14. Лекция 2
- 15. Зависимость т.. пл. азотной кислоты от концентрации А - -42,3°С, 33%; Б - -42°С, 70%; С
- 16. Серная кислота и ее гидраты
- 17. Азотная кислота и ее гидраты
- 18. Ионно-молекулярный состав серной кислоты H2SO4 + 2H2O ↔ H3O+ * H2O * HSO4- H3O+ * H2O
- 19. Функции кислотности Теория Бренстеда – Лоури. Согласно теории Бренстеда – Лоури кислота рассматривается как вещество, поставляющее
- 20. Физический смысл и меры основности в газовой фазе Основностью в газовой фазе называют свободную энергию (
- 21. Протонирование слабых органических оснований в водных растворах кислот. Протонирование многих слабых органических оснований происходит в достаточно
- 22. В зависимости от концентрации минеральной кислоты, характер специфической сольватации непрерывно меняется. Избыточные протоны, имеющиеся в водных
- 23. Гаммет и Дейруп: серия органических соединений, обладающие максимально сходной молекулярной структурой, так называемых кислотно-основных индикаторов. Протонирование
- 25. Функция кислотности Н0 с успехом применяется для количественного сравнения слабых оснований, протонирование которых может быть выражено
- 26. 100% H2SO4 97% H2SO4
- 27. Кроме функций Нo и Hr существуют функции построенные на других рядах индикаторов: амидах (Ha), индолах и
- 28. HNO3+ 2 Н2SO4 ↔ H3O+ + NO2+ + 2HSO4- где Hr и Mc функции кислотности Log(I)=[NO2+]/[HNO3]
- 30. Лекция 3
- 32. Химическая кинетика и химическая динамика: иерархия времён
- 33. Смесь №1 54,53% HNO3, 20,31% H2SO4, 25,16% H2O Смесь №2 3,6% HNO3, 67,47% H2SO4, 28,93% H2O
- 35. Пример кинетической кривой нитрования в серно-азотной нитрующей смеси, содержащей 73,5% серную кислоту, при 60оС.
- 36. +NO2+ k1 +H+ k-1 +NO2+ k2 +H+ k-2
- 37. 7.6.Схема нитрования биурета +NO2+ k1 +H+ k-1 +NO2+ k2 +H+ k-2 - степень ионизации HNO3 Lg
- 38. Примеры обработки кинетических данных по уравнению для последовательных реакций 80 % 85 % 93 % 20
- 41. Определение pKa 4-фенил-1,2,4-триазол-5-она
- 42. Зависимость констант скоростей нитрования ТО от (Hr + lgaH2O) в 65 – 80% среде серной кислоты.
- 44. Рис. Зависимость эффективной константы скорости к2эф при нитровании 2,4-динитротолуола от концентраций HNO3 и H2SO4
- 46. ТЕПЛОВЫЕ ЭФФЕКТЫ ПРИ НИТРОВАНИИ Тепловой баланс. Q приход = Q1 + Q2 + Q3 Приход Q1
- 47. Суммарный тепловой эффект нитрования при получении мононитротолуола ~ 123 кДж/мол (29 ккал/моль) динитротолуола ~ 139 кДж/моль
- 48. Тепловой эффект основных реакций идущих при получении тринитротолуола можно рассчитать по формулам Q = a +
- 49. rD = β∑* (C2/γ –C1), где β∑ -общее сопротивление диффузии Если скорость химической реакции значительно ниже,
- 50. Кинетика гетерогенных процессов Процессы диффузии С2 С2.0 С1.0 С1 D –коэффициент диффузии rD =D *dc/dx мол/м2*с
- 51. Влияние азотистой кислоты В водных растворах H2SO4 и HClO4 (с концентрацией менее 50%) HNO2 присутствует преимущественно
- 52. Изучение кинетики каталитического процесса строго доказало первоначальное нитрозирование с последующим быстрым окислением С-нитрозосоединения и регенерацией HNO2.
- 53. Последующие исследования показали, что при каталитическом действии низших оксидов азота не всегда происходит нитрозирование. Этот явление
- 54. В 70-80-е годы образование относительно стабильных катион-радикалов (КР) спектральными методами или в форме солей было обнаружено
- 56. Скачать презентацию