АЛКИНЫ Углеводороды, содержащие тройную углерод –углерод- ную связь СС называются алкинами. Общая формула алкинов: С n H 2n-2 Структу

АЛКИНЫ

Ацетилен С2H2: строение

схема
σ-связей

негибридизо-
ванные облака

схема
π-связей

σ σ σ

H−C−C− H

H―C ― C―H

Молекула ацетилена линейна:

1,2A0

1,06A0

ПОЛУЧЕНИЕ АЛКИНОВ

Промышленные способы получения ацетилена:

1. Из природного газа при крекинге нефти:

2CH4

Лабораторные способы получения ацетилена:

CaC2 + 2H2O 3C2H2 + Са(ОH)2

ОБЩИЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА

1. Дегидрогалогенирование дигалогеналканов:

Общая схема:

Пример:

Br2

KOH
(спирт)

Br Br

CH3CH−CH2

СH3−CH═CH2

МЕТОДЫ СИНТЕЗА АЛКИНОВ

NaNH2

пропин

СH3CH═CH

Br

CH3−C≡CH

Na+NH2-
или Na

−C≡CR + Na+X–

RX

−C≡C–:Na+

−С≡СH

(R-первичный алкил; X=Cl,Br,I)

МЕТОДЫ СИНТЕЗА АЛКИНОВ

2.

Пример:

CH≡C−Na + CH3I CH≡C−CH3 + NaI

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛКИНОВ

Напоминают алкены и алканы:

Для алкинов характерны две группы реакций:
1. Реакции электрофильного присоединения.
2. Реакции,

1. РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ

Алкины, как и алкены, вступают в реакции электрофильного

Механизм присоединения такой же как для алкенов самый, но каждая

Примеры:

1.Присоединение галогеноводородов:

Общая cхема:

HX = HCl, HBr, HI

HX

HX

−C≡C−

X

Н

−C=C−

X

X

Н

Н

−C−C−

1. РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

CH≡CH + HCl CH2═CH−Cl

винилхлорид

CH3−CH−I

СH2═CH−Cl + HI

Алкилзамещенные ацетилены R−С≡СH присоединя-ют галогеноводород

2. Присоединение галогенов:

Общая схема:

X2= Cl2, Br2

Пример:

пропин

1,1,2,2-тетра-

Br

Br

Br

CH3−C−CH

Br

Br

CH3−C=CH

CH3−C≡CH

Br

РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ

(метилацетилен)

бромпропан

3. Присоединение воды (гидратация)

Общая схема:

H+,Hg2+

H

ОH

–C = C–

−C≡C− + H2O

H

H

О

–C–C–

Пример: реакция Кучерова

4. Гидрирование

алкан

алкин

H

H

H

H

–C – C–

–C ≡ C–

РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ

H2

Ni (Pt, Pd)

Гидрирование можно

2. РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ. КИСЛОТНОСТЬ АЛКИНОВ

Алкины с концевой тройной связью реагируют с

2. КИСЛОТНОСТЬ АЛКИНОВ.

Согласно Бренстеду-Лоури, кислоты представляют собой вещества, отдающие

Кислотность вещества зависит от характера атома, с которым связан водород: кислотность

Углерод, связанный тройной связью является более электроотрицательным по сравнению с

орбитали

увеличение полярности связи C−H

увеличение кислотных свойств водорода

Таким образом водород,

Гомолитический разрыв связи с образованием радикалов затруднен, а гетеролитический протекает

КИСЛОТНЫЕ СВОЙСТВА АЦЕТИЛЕНА
И АЛКИНОВ:

(R−C≡CH) проявляются, например, в их реакциях с

4. R−C≡C−R + Ag+(Cu+)

реакция не идет

При действии воды на

АЦЕТИЛЕНИДЫ. Нуклеофильное замещение

Образование нерастворимых ацетиленидов тяжелых металлов (Ag, Cu) является

Ион ацетиленида может реагировать с галогенпроизводным по двум направлениям: атакуя

АЛКИНЫ

Элиминирование возрастает

RX= первичный, вторичный, третичный

Замещение возрастает

КОНКУРЕНЦИЯ ЭЛИМИНИРОВАНИЯ
И ЗАМЕЩЕНИЯ

АЛКИНЫ. ПРИМЕНЕНИЕ

Ацетилен
СH≡CH

Тетрахлорэтан
Cl2CH−CHCl2

Трихлорэтилен
ClCH═CCl2

Винилхлорид
СH2═CHCl

Уксусный альдегид
CH3−CHO

Уксусная кислота
СH3−COOH

Альдоль
CH3−CHOH−CH2CHO

Бутадиен
CH2═CH−CH═CH2

Синтетический
каучук

Акриловая кислота
CH2═CH−COOH

Акрилонитрил
CH2═CH−CN

Виниловые эфиры
CH2═CH−OR