Содержание
- 2. Карбоновые кислоты – производные моноциклических нафтенов, называются нафтеновыми. В сырых нефтях и нефтяных фракциях обнаружены кислоты,
- 4. Пространственно-затрудненные алкилфенолы
- 5. Выделение и разделение кислородных соединений Экстракция. Из нефтяных фракций с Ткип менее 200оС можно выделить карбоновые
- 6. Методы группового анализа кислородных соединений 1. Функциональное определение кислородных соединений Количественное определение кислот и фенолов проводят
- 7. Функциональное дифференцированное определение содержания карбоновых кислот и фенолов, кетонов Связанные кислоты и фенолы (в виде сложных
- 8. Азотсодержащие соединения нефти Азот (N) в форме разнообразных органических соединений входит в состав практически всех нефтей
- 9. АС делят на три группы: основные АС (извлекаемые минеральными кислотами): пиридины и их бензпроизводные; - слабоосновные
- 10. Выделение и разделение азотсодержащих соединений нефти 1. Экстракция кислотами АС основного характера выделяют из низкокипящих фракций
- 11. 2. Ионообменная хроматография В качестве неподвижной фазы применяют иониты - макропористые катиоонообменные смолы КУ-2, КУ-3. В
- 12. 4. Жидкостно-адсорбционная хроматография В классическом варианте не используется, т.к. на силикагеле и окиси алюминия происходит необратимая
- 13. Методы группового анализа азотсодержащих соединений 1. Функциональное определение АС основного характера (Nосн) Проводят потенциометрическим титрованием непосредственно
- 14. Метод Покровского определения содержания азота основан на окислитель- ной деструкции (сжигании Т=900-1000оС) органических веществ в слое
- 16. Скачать презентацию
Карбоновые кислоты – производные моноциклических нафтенов, называются нафтеновыми. В сырых
Карбоновые кислоты – производные моноциклических нафтенов, называются нафтеновыми. В сырых
Помимо алифатических и нафтеновых в нефтях присутствует широчайший набор кислот, содержащих в молекуле ароматические ядра и гетероатомные фрагменты.
Содержание фенолов в нефтях не превышает обычно 0,1 %. Среди фенолов идентифицированы ксиленолы (диметилфенолы), крезолы (метилфенолы), триметилфенолы, этилфенолы, а также пространственно затрудненные алкилфенолы.
В нефтях обнаружены кетоны: ацетон, метилэтилкетон, метилбутилкетон, флуореноны и другие соединения карбонильного ряда.
Присутствуют в нефтях связанные кислоты в виде сложных эфиров. Кислотные фрагменты сложных эфиров западно-сибирских нефтей представлены нормальными жирными кислотами С11-С26, а также непредельной олеиновой кислотой.
Пространственно-затрудненные алкилфенолы
Пространственно-затрудненные алкилфенолы
Выделение и разделение кислородных соединений
Экстракция. Из нефтяных фракций с Ткип
Выделение и разделение кислородных соединений
Экстракция. Из нефтяных фракций с Ткип
Схема выделения и разделения кислот и фенолов методом ЖАХ на модифицированном адсорбенте
Методы группового анализа кислородных соединений
1. Функциональное определение кислородных соединений
Количественное определение
Методы группового анализа кислородных соединений
1. Функциональное определение кислородных соединений
Количественное определение
Титрование проводят на рН-метре (потенциометре). В качестве электродов используют пару: индикаторный электрод – стеклянный, электрод сравнения – хлорсеребряный, либо совмещенный тип электрода.
Функциональное дифференцированное определение содержания карбоновых кислот и фенолов, кетонов
Связанные кислоты
Функциональное дифференцированное определение содержания карбоновых кислот и фенолов, кетонов
Связанные кислоты
ГЖХ анализ кислот и фенолов проводят после предварительного перевода их в метиловые эфиры (более летучие, менее полярные, чем сами кислоты и фенолы).
Химические свойства нефтяных карбоновых кислот сходны со свойствами органических кислот. Они взаимодействуют со щелочами с образованием солей, это свойство используют для выделения кислот из нефтяных фракций. Щелочные соли нефтяных кислот (мылонафт) обладают хорошими моющими свойствами. Многие соли карбоновых кислот ярко окрашены, обладают бактерицидным действием. Технические нефтяные кислоты (асидол) применяются в качестве растворителей смол, каучука и анилиновых красителей, для пропитки шпал, при изготовлении цветных лаков.
Кетоны определяют спектрофотометрическим методом по реакции их с динитрофенилгидразином (в области 430 нм).
Азотсодержащие соединения нефти
Азот (N) в форме разнообразных органических соединений входит
Азотсодержащие соединения нефти
Азот (N) в форме разнообразных органических соединений входит
АС сосредоточены в высококипящих фракциях и особенно в тяжелых остатках. АС обуславливают сложности при каталитической переработке нефтяного сырья, являясь ядами для катализаторов. АС ухудшают качество и эксплуатационные характеристики топлив и смазочных материалов. АС, адсорбируясь на породах, снижают эффективность методов, применяемых для повышения нефтеотдачи пластов. АС представляют опасность для окружающей среды из-за возможной кан церогенной и мутагенной активности и образования токсичных продуктов сгора- ния. Полезными свойствами АС является применение их в виде сырья для произ- водства гербицидов, инсектицидов, красителей, антиоксидантов, экстрагентов редких и благородных металлов, флотореагентов в гидрометаллургии.
АС делят на три группы:
основные АС (извлекаемые минеральными кислотами): пиридины
АС делят на три группы:
основные АС (извлекаемые минеральными кислотами): пиридины
бензпроизводные;
- слабоосновные АС (амиды и имиды);
- нейтральные АС (бензпроизводные пиррола).
Из-за большого разнообразия свойств АС выделить их полностью очень трудно.
Задачи, которые ставятся при исследовании состава АС:
- полное выделение
- сохранение нативных свойств
- дифференцирование по химическим типам и ММ
- доступность и простота аппаратурного оформления
- небольшое время и материальные затраты
Современные схемы выделения и разделения АС основываются на сочетании нескольких методов, селективных к определенному типу азааренов.
Выделение и разделение азотсодержащих соединений нефти
1. Экстракция кислотами
АС основного характера
Выделение и разделение азотсодержащих соединений нефти
1. Экстракция кислотами
АС основного характера
Экстракция смесью H2SO4:укс.к-та: H2O=25:60:15 позволяет выделять АС основного характера уже из средней (200оС – 300оС ) фракции нефти. Из фракции выкипающей более 300оС водными растворами кислот можно выделить только 35-40% АС, а из нефтяных остатков – всего лишь 8-10%. Кислотная экстракция даже при замене воды на спирт и уксусную кислоту не позволяет нацело извлекать АС. Более эффективно выделяют АС при использовании сухого HCl, при этом в осадок выпадает АС (ВМС) нефти.
2. Ионообменная хроматография
В качестве неподвижной фазы применяют иониты - макропористые
2. Ионообменная хроматография
В качестве неподвижной фазы применяют иониты - макропористые
3. Комплексообразование
АС нейтрального характера можно выделить методом комплексообразования с хлорным железом, хлоридами Ti, Sn, внесенными в нефтяной образец, или нанесенными на инертный носитель (ЖАХК). Акцептором являются хлориды металлов, донорами – АС, при внесении солей в образец комплексы выпадают из нефти в осадок. Как правило, комплексообразование используют в схемах концентрирования после удаления оснований. АС нейтрального характера образуют комплексы пи-v, т.к неподеленные e –ны азота ушли на образование связи N-H. Практически это единственный метод выделения нейтральных АС (предварительно необходимо удалить O, S, Nосн).
4. Жидкостно-адсорбционная хроматография
В классическом варианте не используется, т.к. на силикагеле
4. Жидкостно-адсорбционная хроматография
В классическом варианте не используется, т.к. на силикагеле
Методы группового анализа азотсодержащих соединений
1. Функциональное определение АС основного характера
Методы группового анализа азотсодержащих соединений
1. Функциональное определение АС основного характера
Проводят потенциометрическим титрованием непосредственно образцов нефтей и нефтяных фракций, в качестве титранта используют HClO4 в диоксане, среда - муравьиная или уксусная кислоты, уксусный ангидрид. Электроды – хлорсеребрянный и платиновый. Преимущество: большая точность и воспроизводимость, высокая чувствительность метода.
2. Элементный анализ.
Содержание азота (Nобщ) определяют методом Дюма, Кьельдаля, в настоящее время используется метод Покровского.
Метод Дюма основан на окислении образца твердым окислителем (окись меди II) в токе углекислого газа. Образовавшиеся в процессе окисления окислы азота восстанавливают медью до азота, который улавливают после поглощения углекислого газа, и по его объему определяют количество азота в нефтепродукте.
По Кьельдалю образец окисляют концентрированной серной кислотой, затем из образующегося сульфата аммония азот выделяют при обработке щелочью в виде аммиака, который улавливают титрованным раствором кислоты.
Метод Покровского определения содержания азота основан на окислитель- ной деструкции
Метод Покровского определения содержания азота основан на окислитель- ной деструкции
Nнейтр = Nобщ – Nосн
3. ИК-спектроскопия
При достаточно высокой концентрации АС (бензпроизводные пиридина) имеют характерный дублет в области 1567-1598 см-1
Производные пиррола проявляются полосой валентного колебания N-H связи в области 3490 см-1
Карбазолы – 3460 см-1.
Амиды карбоновых кислот –1630-1730 см-1; 3070-3400 см-1