Соотношение кинетических и термодинамических параметров реакции

Сентябрь 3, 2022

Главная
Алгебра
Соотношение кинетических и термодинамических параметров реакции

Содержание

2. CООТНОШЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ РЕАКЦИЙ переходное состояние Связь ΔG= и ΔGреакц. ?
3. Соотношение Бренстеда k = βKpα lgk = lgβ + αlgKp α, β − const k -
4. Йоханн Николаус Бренстед Автор протонной теории кислот и оснований
5. Принцип Бэлла-Эванса-Поляни (БЭП) EA = A + B ΔH Н.Н. Семенов (30-годы, свободные радикалы) : EA
6. Капица и Семенов
8. Постулат Хэммонда 1955 г. «Если два состояния (переходное и промежу- точный комплекс) имеют приблизительно одинаковую энергию,
9. lg(kX/kH) = ρ σX Реагент Br2 Cl2 HOBr NO2+ BF4- ρ25ο −12.1 −10.0 −6.2 −4
10. Несоответствие кинетики и термодинамики 1.
11. Причины: Елок(1) 2.014 Елок(9) 1.995 π−плотность qπ (1) 1.125 qπ (9) 1.088 H+ - активная частица
12. фенилметаннитроновая кислота устойчив
13. Внутренние факторы ВПГ исходное конечное
14. Подход Маркуса ΔG= = ΔGo= + ΔGp/2 + (ΔGp2)/ (16 ΔGo=) [ΔG= (λ) – внутренний барьер
15. «рыхлое» «тесное» ρ25ο -3.3 -4.6 Диаграммы Дженкса- О’Ферролла 1 2 3 4
19. Скачать презентацию

Слайд 2

CООТНОШЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ
И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ
РЕАКЦИЙ
переходное
состояние
Связь ΔG= и ΔGреакц. ?

Слайд 3

Соотношение Бренстеда
k = βKpα
lgk = lgβ + αlgKp
α, β − const
k

- константа скорости
K – константа равновесия
(для однотипных реакций)

Слайд 4

Йоханн Николаус Бренстед
Автор протонной теории кислот и оснований

Слайд 5

Принцип Бэлла-Эванса-Поляни (БЭП)
EA = A + B ΔH
Н.Н. Семенов (30-годы, свободные

радикалы) :

EA = 11.5 - 1/4 ΔH экзотерм. реак.

EA = 11.5 + 3/4 ΔH эндотерм. реак.

Слайд 6

Капица и Семенов

Слайд 7

Слайд 8

Постулат Хэммонда 1955 г.
«Если два состояния (переходное и промежу-
точный комплекс) имеют

приблизительно
одинаковую энергию, то их взаимопревращение
должно включать небольшие изменения
структуры»
Расширенный постулат

экзо

эндо

Слайд 9

lg(kX/kH) = ρ σX
Реагент Br2 Cl2 HOBr NO2+ BF4-
ρ25ο −12.1 −10.0

−6.2 −4

Слайд 10

Несоответствие кинетики и термодинамики
1.

Слайд 11

Причины: Елок(1) 2.014
Елок(9) 1.995
π−плотность qπ (1) 1.125
qπ (9) 1.088
H+

- активная частица

устойчивее !!!

Слайд 12

фенилметаннитроновая
кислота
устойчив

Слайд 13

Внутренние факторы
ВПГ
исходное конечное

Слайд 14

Подход Маркуса
ΔG= = ΔGo= + ΔGp/2 + (ΔGp2)/ (16 ΔGo=)
[ΔG= (λ)

– внутренний
барьер реакции]

ΔG=

ΔGp

−4λ

4λ

λ

3λ

экзотерм.

эндотерм.

α

β

tg α = -λ/4λ = -1/4

tg β = 3λ/4λ = 3/4

dΔG=
dΔGp

=

1

2

+

2ΔGp
16ΔGo=

= 0

Min:

Слайд 15

«рыхлое»
«тесное»
ρ25ο -3.3 -4.6
Диаграммы
Дженкса-
О’Ферролла
1
2
3
4

Слайд 16

Слайд 17