Начала физической химии

Содержание

Слайд 2

01. Предмет, задачи и понятия химии Не являются предметом химии субатомные

01. Предмет, задачи и понятия химии

Не являются предметом химии субатомные частицы,

ядерные превращения, сверхплот-ное состояние, чёрные дыры, антивещество.
Предмет химии – 1) вещества, для которых применимо атомно-молекулярное учение (химические вещества), и их химические превращения;
2) особенности структуры, химических и физико-химических свойств таких веществ;
3) способы управления состоянием этих веществ и их превращениями.
Слайд 3

1. Предмет, задачи, понятия физической химии 1.1. Физическая химия изучает различные

1. Предмет, задачи, понятия физической химии

1.1. Физическая химия изучает различные свойства

веществ в зависимости от их химического состава, строения и внешних условий, влияние внешних условий и воздействий на протекание химических реакций и закономерности химических процессов.

Объект физической химии – вещества в макро- и микро- состояниях.
Предмет физической химии – физико-химические явления и процессы.
Задачи физической химии:
– обосновать причины физико-химических явлений и процессов; выявить роль среды в их проявлении;
выбор способов их описания;
разработка методов их исследования;
разработка рекомендаций по управлению ими.

Слайд 4

1. Предмет, задачи, понятия физической химии 1.2. Основные понятия физической химии

1. Предмет, задачи, понятия физической химии

1.2. Основные понятия физической химии

Среда (твёрдая,

жидкая, газообразная), потоки (веществ, энергии), силы («потенциалы»), фаза (фазовые переходы), границы фаз («слой», «поверхность»), состояние (макро-, микро-, динамическое, переходное, равновесное, неравновесное, устойчивое, стабильное, неустойчивое, нестабильное, …), физико-химические явления (физические эффекты, химические и структурные изменения веществ и среды), модель (формализованная, неформализованная).
Макро-состояние – физико-химические и термодинами-ческие характеристики вещества, среды;
Микро-состояние – структура вещества, среды (атомы, молекулы, комплексы, частицы, структурные единицы, связи химические и не химические, …).
Слайд 5

1. Предмет, задачи, понятия физической химии 1.3. Способы описания предмета физической

1. Предмет, задачи, понятия физической химии

1.3. Способы описания предмета физической химии

Модели

формализованные
- уравнения потоков веществ и энергии (регрессионные, дифференциальные, алгебраические, системы уравнений, термодинамические, электрохимические);
- квантово-механические (уравнения состояния электронов в атомах);
- кинетические уравнения реакций (в растворах, в газах, топохимические, уравнения катализа, …).
Слайд 6

1. Предмет, задачи, понятия физической химии 1.3. Способы описания предмета физической

1. Предмет, задачи, понятия физической химии

1.3. Способы описания предмета физической химии

Представление

о системах (гомогенные, гетерогенные)
Представление о фазах
Представление о фазовых границах
Представление о фазовых переходах

Гетерогенные системы – I
(фазы, межфазные границы, переходы)
Гетерогенные системы – II
(поверхностные явления + ЭХ-системы, ДЭС)
Гетерогенные системы – III
(дисперсные системы, коллоиды, золи)

Слайд 7

1.3. Способы описания предмета физической химии 2. Физико-химические модели модель границы

1.3. Способы описания предмета физической химии

2. Физико-химические модели
модель границы раздела фаз

(д.э.с., поверхностные плёнки);
модели структуры сред (твёрдой, жидкой, газообразной);
модели физико-химических систем (для растворов, для электролитов, для осмоса, для броуновского движения, для флуктуаций в газах, …);
диаграммы состояния (тройные точки, состав-свойство, параметр-свойство).

3. Модели неформализованные
схемы (механизмы превращений, пути процессов);
таблицы (свойства);
графики функциональных связей;
графы.

Слайд 8

2. Диаграммы состояния Фаза — это совокупность гомогенных частей системы, имеющих

2. Диаграммы состояния

Фаза — это совокупность гомогенных частей системы, имеющих одинаковые

химические, физические и термодинамические характеристики во всех своих точках.
Одно и то же вещество может образовывать несколько фаз в системе. Переход вещества из одного агрегатного состояния в другое называется фазовым превращением или фазовым переходом.
Одну и ту же фазу могут образовывать несколько разных веществ (истинный раствор — это однофазная система).

Разные вещества могут образовать в системе разные фазы.
Число фаз в системе может не совпадать с числом перечня компонентов.
Фаза может быть непрерывной, а может быть дисперсной, т. е. состоять из отдельных фрагментов или частиц.

Слайд 9

2. Диаграммы состояния Системы из одной фазы (Ф = 1), называются

2. Диаграммы состояния

Системы из одной фазы (Ф = 1), называются гомогенными,

а из нескольких фаз (Ф ≥ 2) — гетерогенными.
Дисперсная фаза всегда распределена в какой-либо другой — непрерывной — фазе.  
Компоненты – вещества, составляющие физико-химическую систему.

Число независимых компонентов (К) — это наименьшее количество веществ, необходимое для математического выражения состава всех фаз системы. От общего числа компонентов в системе (К0) параметр К отличается на число математических связей (х) между характеристиками компонентов:
К = К0 – х .

Слайд 10

2. Диаграммы состояния Примеры подсчёта числа независимых компонентов (К)

2. Диаграммы состояния

Примеры подсчёта числа независимых компонентов (К)

Слайд 11

2. Диаграммы состояния Условие химического равновесия: фазы системы находятся в химическом

2. Диаграммы состояния

Условие химического равновесия:
фазы системы находятся в химическом равновесии

друг с другом относительно компонента Yi, если химические потенциалы данного компонента в этих фазах одинаковы.

В гетерогенной системе имеется фазовое равновесие, если между фазами существуют следующие виды равновесий:
- термическое (равенство температур),
- механическое (равенство давлений)
- и химическое в отношении каждого компонента.
- другие виды равновесий — электрическое и магнитное.

Слайд 12

2. Диаграммы состояния Поэтому условие равенства химических потенциалов может сводиться к

2. Диаграммы состояния

Поэтому условие равенства химических потенциалов может сводиться к равенству

либо к определённому отношению концентраций вещества в фазах:  КР – коэффициент распределения веществ по фазам

Для растворённого вещества химический потенциал зависит от его концентрации:

Слайд 13

2. Диаграммы состояния ПРАВИЛО ФАЗ ГИББСА Оно определяет число степеней свободы

2. Диаграммы состояния

ПРАВИЛО ФАЗ ГИББСА

Оно определяет число степеней свободы системы

(С), т.е. количество параметров, которые можно менять одновременно и произвольно, не изменяя числа и вида фаз равновесной системы, -
(для системы, содержащей Ф фаз, К компонентов и зависящей от n внешних параметров):  

Фазовая диаграмма содержит области, линии и точки, соответствующие различным фазовым состояниям данной системы.

Слайд 14

2. Диаграммы состояния 2.1.1. Диаграмма состояния воды Линии: ос — зависимость

2. Диаграммы состояния

2.1.1. Диаграмма состояния воды

Линии:
ос — зависимость давления насыщенного

пара над жидкой водой от температуры;
ао — зависимость давления насыщенного пара над льдом от температуры;
ob — зависимость температуры плавления от давления.
Слайд 15

2.1.2. Диаграмма состояния серы Число возможных фаз для серы равно четырём:

2.1.2. Диаграмма состояния серы

Число возможных фаз для серы равно четырём: твёрдая

ромбическая, твёрдая моноклинная (термически более устойчивая), жидкая и газообразная.
Зависимость давления насыщенного пара серы от температуры:
аa1 - ромбической, а161 –моноклинной, 616 - жидкой серы; Зависимость температуры плавления серы от давления:
cc1 – ромбической, c161 - моноклинной;
Зависимость температуры пре- превращения ромбической серы в моноклинную от давления (a1c1)
Слайд 16

2. Диаграммы состояния 2.2. Физико-химический анализ Физико-химический анализ (ФХА) основан на

2. Диаграммы состояния

2.2. Физико-химический анализ

Физико-химический анализ (ФХА) основан на изучении экспериментальных

зависимостей свойств равновесной физико-химической системы от состава и условий существования.
Основным приёмом ФХА является построение диаграмм состояния, т. е. графически выраженных зависимостей различных свойств системы от ее состава и внешних условий (как было показано).
Могут исследоваться и иные физико-химические свойства (теплопроводность, электрическая проводимость, показатель преломления, твёрдость, вязкость и др.).
Слайд 17

2.2. Физико-химический анализ Для физико-химического анализа действуют два принципа, установленных Н.С.

2.2. Физико-химический анализ

Для физико-химического анализа действуют два принципа, установленных Н.С. Курнаковым.


Принцип непрерывности: при неизменном фазовом состоянии системы непрерывное изменение состава и внешних условий приводит к непрерывному изменению свойств отдельных фаз и системы в целом.
Принцип соответствия: каждому равновесному состоянию системы соответствуют определённые геометрические образы на фазовой диаграмме.
Лишь в том случае, когда в системе изменяется число фаз или одна фаза заменяется другой, некоторые из свойств (например, плотность) изменяются скачком.
Слайд 18

2.2. Физико-химический анализ 2.2.1. Диаграммы плавкости Горизонтальный участок Is отвечает процессу

2.2. Физико-химический анализ

2.2.1. Диаграммы плавкости

Горизонтальный участок Is отвечает процессу кристаллизации. Температура

системы остаётся постоянной, так как кристаллизация сопровождается выделением теплоты, что компенсирует теплоотвод в окружающую среду. Система состоит из двух фаз: жидкости и кристаллов.
Участок s2 характеризует плавное охлаждение кристаллической фазы. В соответствии с правилом фаз при кристаллизации (участок Is) данная система нон-вариантна (означает невозможность изменения каких-либо параметров без того, чтобы фазовое состояние системы изменилось.

Конкретный вид диаграммы зависит от свойств компонентов и определяется их взаимной растворимостью, а также способностью к образованию химических соединений.

Слайд 19

2.2. Физико-химический анализ 2.2.1. Диаграммы плавкости При кристаллизации смесь двух компонентов,

2.2. Физико-химический анализ

2.2.1. Диаграммы плавкости

При кристаллизации смесь двух компонентов, кадмия и

висмута, состоит из трёх фаз (кристаллы кадмия, кристаллы висмута, жидкость).
Жидкость, которая находится в равновесии с двумя кристаллическими фазами одновременно, называется эвтектической, ее состав — эвтектическим составом, температура, при которой существует такое равновесие, — эвтектической температурой.

Диаграмма плавкости смеси кадмия и висмута

Слайд 20

2.2. Физико-химический анализ 2.2.1. Диаграммы плавкости Приведённая кривая охлаждения относится к

2.2. Физико-химический анализ

2.2.1. Диаграммы плавкости

Приведённая кривая охлаждения относится к смеси L.

На участке LL происходит охлаждение жидкого расплава. Кристаллизация начинается в точке L. Состав выпадающих при этой температуре кристаллов характеризуется положением точки K.

Диаграмма плавкости и кривая охлаждения смеси изоморфных веществ

Слайд 21

2.2. Физико-химический анализ 2.2.1. Диаграммы плавкости Поля альфа- и бета- представляют

2.2. Физико-химический анализ

2.2.1. Диаграммы плавкости

Поля альфа- и бета- представляют собой области

существования твёрдых растворов с преимущественным содержанием компонента А (твёрдый раствор альфа) и с преимущественным содержанием компонента В (твёрдый раствор бета).

Диаграмма плавкости системы ограниченно растворимых веществ

Слайд 22

2.2. Физико-химический анализ 2.2.1. Диаграммы плавкости Типичная диаграмма плавкости системы компонентов

2.2. Физико-химический анализ

2.2.1. Диаграммы плавкости

Типичная диаграмма плавкости системы компонентов А и

В, образующих устойчивое химическое соединение М, не способное образовывать твёрдый раствор с этими компонентами.
Она представляет собой сочетание двух диаграмм бинарных систем с нерастворимыми в твёрдом виде компонентами. В точке N на кривой ликвидуса имеется максимум, характер которого зависит от устойчивости химического соединения.
Для малоустойчивого соединения этот максимум становится широким и плоским. Чем больше диссоциирует образующееся соединение, тем положе максимум.

Диаграмма плавкости веществ, образующих устойчивое химическое соединение

Слайд 23

2.2. Физико-химический анализ 2.2.1. Диаграммы плавкости Типичная диаграмма плавкости системы компонентов

2.2. Физико-химический анализ

2.2.1. Диаграммы плавкости

Типичная диаграмма плавкости системы компонентов А и

В, образующих неустойчивое химическое соединение М, не способное образовывать твёрдый раствор с этими компонентами.
При охлаждении данного расплава фигуративная точка опускается вертикально вниз, переходя из области жидкости в область равновесия жидкости с кристаллами В, а затем жидкости с кристаллами М.

Диаграмма плавкости веществ, образующих неустойчивое химическое соединение (сплав меди со ртутью)

Слайд 24

2.2. Физико-химический анализ 2.2.2. Тройные диаграммы состав-свойство Характеристика расположения произвольной точки

2.2. Физико-химический анализ

2.2.2. Тройные диаграммы состав-свойство

Характеристика расположения произвольной точки внутри равностороннего

треугольника: а — метод Гиббса; б — метод Розебума
Слайд 25

2.2. Физико-химический анализ 2.2.2. Тройные диаграммы состав-свойство

2.2. Физико-химический анализ

2.2.2. Тройные диаграммы состав-свойство

Слайд 26

3. Поверхностные явления 3.1. Типы поверхностных явлений Поверхностное натяжение Поверхностные плёнки

3. Поверхностные явления

3.1. Типы поверхностных явлений
Поверхностное натяжение
Поверхностные плёнки
Расклинивающее давление (Дерябин)
Смачивание поверхности,

капиллярное давление
Адгезия, когезия, оклюзия
Сорбция-десорбция, хемосорбция
Коррозия электрохимическая и химическая
Электрооптические эффекты
Катализ гетерогенный
Слайд 27

3.1. Типы поверхностных явлений 3.1.1. Поверхностное натяжение

3.1. Типы поверхностных явлений

3.1.1. Поверхностное натяжение

Слайд 28

3.1. Типы поверхностных явлений 3.1.1. Поверхностное натяжение

3.1. Типы поверхностных явлений

3.1.1. Поверхностное натяжение

Слайд 29

3.1. Типы поверхностных явлений 3.1.1. Поверхностное натяжение

3.1. Типы поверхностных явлений

3.1.1. Поверхностное натяжение

Слайд 30

3. Поверхностные явления 3.1. Типы поверхностных явлений 3.1.1. Поверхностное натяжение

3. Поверхностные явления

3.1. Типы поверхностных явлений

3.1.1. Поверхностное натяжение

Слайд 31

3.1. Типы поверхностных явлений 3.1.1. Поверхностное натяжение

3.1. Типы поверхностных явлений

3.1.1. Поверхностное натяжение

Слайд 32

3.1. Типы поверхностных явлений 3.1.1. Поверхностное натяжение. ПАВ

3.1. Типы поверхностных явлений

3.1.1. Поверхностное натяжение. ПАВ

Слайд 33

3.1. Типы поверхностных явлений 3.1.1. Поверхностное натяжение. ПАВ

3.1. Типы поверхностных явлений

3.1.1. Поверхностное натяжение. ПАВ

Слайд 34

3.1.1. Поверхностное натяжение. ПАВ

3.1.1. Поверхностное натяжение. ПАВ

Слайд 35

3.1. Типы поверхностных явлений 3.1.2. Адсорбция Уравнение адсорбции Гиббса (1876 г.) Поверхностная активность

3.1. Типы поверхностных явлений

3.1.2. Адсорбция

Уравнение адсорбции Гиббса (1876 г.)

Поверхностная активность

Слайд 36

3.1. Типы поверхностных явлений 3.1.2. Адсорбция Уравнение адсорбции Шишковского (1908 г.)

3.1. Типы поверхностных явлений

3.1.2. Адсорбция

Уравнение адсорбции Шишковского (1908 г.)

Уравнение адсорбции Ленгмюра

(1917 г.)

к = 1/А

Слайд 37

3.1. Типы поверхностных явлений 3.1.3. Смачивание. Растекание. Когезия Угол между каплей

3.1. Типы поверхностных явлений

3.1.3. Смачивание. Растекание. Когезия

Угол между каплей и поверхностью

служит количественной мерой процесса смачивания
Слайд 38

3.1. Типы поверхностных явлений 3.1.3. Смачивание. Растекание. Когезия Угол между каплей

3.1. Типы поверхностных явлений

3.1.3. Смачивание. Растекание. Когезия

Угол между каплей и поверхностью

служит количественной мерой процесса смачивания
Слайд 39

3.1. Типы поверхностных явлений 3.1.3. Смачивание. Растекание. Когезия Уравнение Юнга (м – масло, в – вода)

3.1. Типы поверхностных явлений

3.1.3. Смачивание. Растекание. Когезия

Уравнение Юнга (м – масло,

в – вода)
Слайд 40

3.1.3. Смачивание. Растекание. Когезия

3.1.3. Смачивание. Растекание. Когезия

Слайд 41

3. Поверхностные явления 3.1.3. Смачивание. Растекание. Когезия

3. Поверхностные явления

3.1.3. Смачивание. Растекание. Когезия