Нафтены

быть радикально-цепной механизм

Повышение Т крекинга выше 750оС приводит к увеличению
вероятности рад-цеп. механизма

нафтены

Подвергаются дециклизации и дегидрированию
Продукты: смесь УВ ряда бензола, олефинов, нафталина

условиях пиролиза основная реакция - дегидроконденсация
Продукты: дифенил

Самая слабая связь – С-Н Е диссоц.С-Н = 427 кДж/моль
Е диссоц.С-С = 494 кДж/моль

АУ и реакции диенового синтеза

«Кокс» - поликонденсированная ароматическая система,
образовавшаяся в процессе дегидроконденсации ароматич ядер:

кДж/моль

Продукты: дибензил, метилдифенилметан

толуола при пиролизе

Продукт: б е н з о л

272 кДж/моль

Этилбензол

Продукты: толуол, стирол

(висбрекинга) и коксования (мазут, гудрон)
содержится большое количество ВМС нефти:
углеводородов, смол, асфальтенов

Например
Гудрон: Алканы С20-С40, полициклические АУ, нафтено-АУ,
Смолы – молекулы содержат 5-6 Ар и нафтеновых Колец или гетероциклов
Асфальтены –молек содержат до 20 и более колец, боковые алкильные группы.
Суммарное содержание асфальтенов и ссмол в гудроне – до 60%

cоединения: Атом переходного металла
координирован с гетероатомами (S,N,O)

Низкая термическая стабильность

Объясняется значительным числом парамагнитных центров

(углеводороды) и
дисперсной фазы (ассоциированные молекулы смол и нафтенов)

В процессе термического крекинга и коксования значительная часть сырья
находится в жидкой фазе

Особенности Термических превращений высокомолекулярных
компонентов нефти в жидкой фазе :
Гомолитический разрыв не приводит к быстрому образованию
2-х разобщенных радикалов (молек. Сольватирована).
Дополнительно- энергия активации диффузии

термическом крекинге УВ смеси с высоким
содержанием АУ выход газа и легких фракций будет небольшим,
т.к. АУ – «ловушки» радикалов

АУ подвергаются дегидроконденсации с образованием асфальтенов и кокса

АУ

кокс

асфальтены

карбены

карбоиды

смолы

Благоприятствует выходу кокса

Термическая деструкция асфальтенов и смол происходит с разрывом
более слабых боковых цепей
Образовавшиеся радикалы объемны и как следствие малоподвижны.
Они реагируют внутри ассоциата (П-симтема АУ. Либо с ассоциатами
асфальтенов и смол).

3. В процессе термического распада асфальтенов исчезают слабые
связи, появляются прочные

Происходит сшивка мол.асфальтенов и соединение ассоциатов друг и другом
Образ. Крупные, плохо растворимые в УВ частицы

в НМС и карбоиды (кокс)

Механиз конденсации асфальтенов в кокс – радикально-цепной

Стадия зарождения цепи:
Распад асфальтена по слабой С-С связи.
Образование асфальтенового и альфатического радикала

Стадия развития цепи:
Эти радикалы взаимодействуют с другими мол.асфальтенов

Обрый цепи:
образование малоактивного высокомолекулярного
радикала в результате поликонденсации
Либо рекомбинация радикалов