Содержание
- 2. Синтетические макрогетероциклы впервые были получены более семи десятилетий назад, но только в последние сорок лет, когда
- 3. Charles John Pedersen Donald J. Cram Jean-Marie Lehn
- 4. В статье также сообщалось об образовании макрогетероциклами комплексов со многими катионами, преимушественно металлов I и II
- 5. 1,4,7,10,13,16- Гексаоксациклоокта- декан 18-Краун-6-эфир Тиа-18-краун-6-эфир Дитиа-18-краун-6-эфир
- 6. В последние 15-20 лет повышенный интерес проявляется к макроциклам, содержащим вместо или наряду с кислородом и
- 7. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ТИАКРАУН-СОЕДИНЕНИЙ
- 8. Взаимодействие дигалогенидов с сульфидами и гидросульфидами Na и K .
- 9. Реакция Вильямсона
- 10. Различные серосодержащие макро-гетероциклы можно получить с помощью реакции Вильямсона, то есть взаимодействием алкилгалогенидов с тиолятами. Продуктами
- 11. : Реакция дигалогенидов с алкандитиолятами щелочных металлов.
- 12. Необходимость подавления побочных процессов потребовала разработки специальных методов синтеза макроциклических соединений. призванных обеспечить наибольшие выходы целевых
- 13. Метод высокого разбавления Метод основан на том, что при очень низких концентрациях реагирующих веществ между столкновениями
- 14. Методики синтеза макроциклов методом высокого разбавления в большинстве случаев одинаковы: реагенты очень медленно добавляются к большому
- 15. Реакция дигалогенидов с алкандитиолятами щелочных металлов.
- 16. Синтез макроциклов большого размера (Ochrymowycz L. A.)
- 17. Образование циклического иона сульфония
- 18. Политиамакрогетероциклы стали доступны с того момента, когда Келлог с сотр. использовали в реакциях макроциклизации в качестве
- 19. Синтез в присутствии CsCO3 (Kellogg R.M.)
- 20. Цезий ускоряет циклизацию промежуточно образующихся линейных монотиолятов цезия. Катион Cs+ обладает большим, чем другие щелочные металлы,
- 21. Сравнение выходов получения тиакраун-эфиров по различным методам
- 22. Темплатный синтез Темплатным называется метод, в котором атом металла, образующий комплексное соединение с синтезируемым макроциклическим лигандом,
- 23. Темплатный синтез
- 24. Темплатный синтез
- 25. Действие ионов метала, сводящееся к смещению равновесия в сторону устойчивого комплекса, носит название термодинамического темплатного эффекта.
- 26. Получение замещенных тиакраун-эфиров
- 27. Получение замещенных тиакраун-эфиров
- 28. Получение замещенных тиакраун-эфиров
- 29. Получение замещенных тиакраун-эфиров
- 30. Другие методы получения тиакраун-соединений Реакции непредельных соединений с дихлоридом серы SCl2 пока не получили широкого распространения
- 31. Внутримолекулярная циклизация: реализуется при концентрации исходного диаллилового эфира ( Для реакций дихлорида серы с диаллиловыми эфирами
- 32. Интермедиатом в реакциях присоединения ковалентных сульфенгалогенидов к ненасыщенным соединениям является не катионоидный комплекс типа эписульфониевого иона,
- 33. Бимолекулярная циклизация:наиболее благоприятными условиями являются концентрация субстрата 0.5-1.0 моль/л и температура реакции от –30 до –50оС
- 34. Присоединение дихлорида серы к циклоолефинам С5-С8 приводит к ди(хлорциклоалкил)сульфидам, взаимодействием которых с дитиолами различного строения были
- 35. Взаимодействие замещенных в циклогексановых кольцах дихлорсульфидов с 1,8-димеркапто-3,6-диоксаоктаном с использованием методики высокого разбавления привело к образованию
- 36. Трехмерные макрогетероциклы - криптанды и клатрохеланты - способны полность инкапсулировать ионы металла. По своей устойчивости комплексы
- 37. Ацилирование гетероцепных α,ω-диаминов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот в настоящее время явяляется наиболее доступным методом получения N-содержащих
- 39. В общем случае вероятность комплексообразования определяется возможным изменением конформации макроцикла при его взаимодействии с металлом. Макроциклы
- 40. Координационная связь
- 41. Макроциклический эффект означает повышенную термодинамическую и кинетическую устойчивость комплексов металлов с макроциклическим соединением по сравнению с
- 42. Устойчивость связи между металлом и макроциклом в первую очередь природой металла и активных атомов макроцикла. Для
- 43. Комплексообразование: природа донорных центров logK K+ 6.10 1.15 3.90 2.04 Ag+ 1.60 4.34 3.30 7.80
- 44. Комплексообразование: природа донорных центров
- 45. Важной характеристикой макро-циклического соединения являются размеры его полости, определяемые в первом приближении числом атомов, образующих макрогетероцикл.
- 46. Комплексообразование: размер макроцикла
- 47. Сравнение устойчивости комплексов меди(II) с макроциклическими соединениями, имеющими различный размер цикла и содержащими чертыре атома серы,
- 48. Значения lg K для Cu+2 2.38 3.43 3.48 2.36 1.04
- 49. Исследование спектральных и окислительно-восстановительных свойств комплексов политиакраунов с Cu(II) показало, что они идентичны по свойствам медьсодержащим
- 50. Комплексы ионов меди(II) с политиакраун-соединениями обладают необычными спектральными и окислительно-восстановительными свойствами. Эти же свойства характерны и
- 51. Комплексы Cu(I) c политиа-макроциклами катализируют реакции окисления спиртов кислородом воздуха, при этом этанол окисляется до ацетальдегида
- 52. Комплексы тиакраун-эфиров с ионов платины (II)
- 53. Комплексы ионов пладия (II) с лигандами, содержащими фрагмент тиомалеодинтрил
- 54. Возможность селективного взаимодействия тиакраун-эфиров с ионами тяжёлых и переходных металлов может быть использована для получения химических
- 55. Комплексы с катионами Mg 2+, Ca 2+ и Ba 2+, не образуются Комплексообразование: оптический отклик
- 56. Комплексообразование: оптический отклик
- 57. Комплексообразование с Hg+2 Hg+2
- 58. Комплексообразование: электрохимический отклик
- 59. Мультипараметрический сенсор
- 60. Переключаемые макрогетероциклы и их комплексы
- 61. Переключаемые макрогетероциклы способны изменять конформацию цикла под влиянием внешних воздействий: рН среды, окислительно-восстановительного потенциала, электрохимической энергии,
- 62. Редокс-переключаемые тиамакроциклы могут выполнять функции переключаемой системы благодаря обратимости в мягких условиях реакции окисления-восстановления тиол-дисульфид. Макроцикл
- 63. В данных соединениях атомы макроцикла находятся в сопряжении с тетратиафульва-леновой группой, наблюдается незначительный электрохимический и значительный
- 65. Тиакраунсодержащий сенсор
- 66. Фотоуправляемое комплексообразование
- 68. Комплексообразование макрогетероциклов возможно с катионами. анионами и нейтральными молекулами, в последнем случае по типу "гость-хозяин" за
- 69. Рецепторы на нейтральные молекулы
- 70. Так, 16-членный макроцикл, содержащий четыре метоксикарбонилэтильные группы, координируется с четырьмя молекулами мочевины. Комплексообразование протекает за счет
- 71. Анионсвязывающие рецепторы Макротрициклы, содержащие в своих молекулах положительно заряженные группы или электронодефицитные атомы (Si, B, Sn
- 72. Гетероциклофан с положительно заряженными группами в водном растворе имеет гидрофобную полость, что способствует проникновению "гидрофобного" гостя
- 73. Анионсвязывающие рецепторы
- 74. Тиакраун-соединения в экспериментах по экстракции солей из воды в органическую фазу
- 75. Металлы экстрагируются краун-эфирами обычно в виде ионных ассоциатов, поэтому лучшими растворителями являются умеренно-полярные вещества (4
- 76. Экстракция ионов металлов макроциклическими лигандами – наиболее удобный способ изучения их комплексообразующей способности. Краун-эфиры представляют интерес
- 77. 1 2 3 4 5 6 Экстракция солей из воды в органическую фазу
- 78. Экстракция солей из воды в органическую фазу 1 2 3 4 5 6 1 2 3
- 79. Экстракция солей из воды в органическую фазу
- 80. В общем случае экстракция ионов металлов уменьшается в ряду противоионов Pi > ClO4 > SCN >
- 81. 4 5 2 3 Экстракция солей серебра из воды в органическую фазу
- 83. Важным моментом для селективного связывания катиона металла является конформация макроцикла, на которую влияет наличие функциональных групп
- 84. [2+2]-фотоциклоприсоединение
- 85. Соединения со структурой тиакраун-эфира были получены из о-ди(аллилокси)бензола
- 86. Особо следует сказать о механизме взаимодействия дихлорида серы с двойной связью. Общепринято считать, что начальной стадией
- 88. Скачать презентацию