Химические методы количественного анализа. Электрохимические методы

Содержание

Слайд 2

Краткий план 1. Общая классификация методов анализа. 2. Общие способы расчета

Краткий план

1. Общая классификация методов анализа.
2. Общие способы расчета концентрации веществ.


3. Титриметрические методы анализа. Классификация, краткая характеристика. Особенности применения.
4. Гравиметрия. Особенности применения для анализа ЛВ и ЛС.
5. Электрохимические методы. Классификация. Потенциометрия. Вольтамперометрия. Кулонометрия.
Слайд 3

Общие понятия Аналитический сигнал – среднее значение результатов измерения физической величины

Общие понятия

Аналитический сигнал – среднее значение результатов измерения физической величины в

заключительной стадии анализа, функционально связанное с содержанием (концентрацией) определяемого компонента. Аналитический сигнал – сигнал фона и полезный аналитический сигнал.
Аналитические методы в зависимости от способа расчета концентрации делят на безэталонные (содержание аналита определяется непосредственно по величине аналитического сигнала) и эталонные (для определения концентрации величину аналитического сигнала сравнивают с величиной ан. сигнала стандартного образца т.е. эталона)
В зависимости от природы аналитического сигнала построена классификация методов анализа:
Слайд 4

Классификация методов анализа 1. Химические методы – основаны на использовании химической

Классификация методов анализа

1. Химические методы – основаны на использовании химической реакции.


1.1. Титриметрические методы – методы, основанные на измерении количества реагента, израсходованного для полного протекания реакции с определяемым веществом.
1.2. Гравиметрия – совокупность методов количественного анализа, основанных на измерении массы вещества или его составных частей, выделенных в чистом виде или в виде соединений точно известного состава.
2. Электрохимические методы – основаны на измерении сигнала (потенциал, сила тока, сопротивление и др.) в результате взаимодействия анализируемого вещества с электрическим током на поверхности электродов или в приэлектродном пространстве.
3. Спектральные методы анализа – методы основанные на измерении сигнала в результате взаимодействия анализируемого вещества с электромагнитным излучением определенного диапазона.
Слайд 5

Классификация методов анализа (продолжение) 4. Хроматографические методы – гибридные методы анализа,

Классификация методов анализа (продолжение)

4. Хроматографические методы – гибридные методы анализа, основанные

на разделении анализируемых веществ с последующей детекцией разделенных соединений. Электрофорез - это метод разделения на основе электрокинетического явления перемещения частиц дисперсной фазы (коллоидных или белковых растворов) в жидкой или газообразной среде под действием внешнего электрического поля с последующей детекцией.
5. Биологические методы анализа – основаны на использовании живых организмов в качестве индикаторов для формирования аналитического сигнала. Белок-связывающие методы– методы основанные на измерении сигнала в результате взаимодействия анализируемого вещества с биологическими полимерами.
6. Масс-спектрометрия – метод исследования анализируемых веществ, основанный на определении отношения массы к заряду ионов, образующихся при ионизации компонентов пробы.
7. Термические методы анализа – группа физических методов, основанных на исследовании результатов взаимодействия вещества при изменении температуры (калориметрия, термография, термогравиметрия).
Слайд 6

Способы расчета содержания анализируемого вещества 1. Метод градуировочного графика. 1.1. Метод

Способы расчета содержания анализируемого вещества

1. Метод градуировочного графика.
1.1. Метод внешнего стандарта
1.2.

Метод внутреннего стандарта
2. Метод стандартов (метод одного или двух стандартов)
3. Метод добавок
Слайд 7

Слайд 8

Классификация титриметрических методов анализа По типу химической реакции: 1. Кислотно-основное титрование

Классификация титриметрических методов анализа

По типу химической реакции:
1. Кислотно-основное титрование (протолитические реакции).
2.

Комплексонометрическое титрование (образование растворимых комплесных соединений).
3. Окислительно-восстановительное титрование (ОВ реакции).
4. Осадительное титрование (реакции образования осадка).
По способу выполнения:
1. Прямое (титрант добавляют непосредственно к определяемому веществу).
2. Обратное (к определяемому веществу прибавляют избыток титранта-1, затем избыток титранта-1 оттитровывают титрантом-2).
3. Титрование заместителя (с участием вспомогательного реагента получается продукт, который оттитровывается).
4. Косвенное (определяемое вещество реагирует с реагентом, а реагент оттитровывается).
Слайд 9

Слайд 10

По способу выполнения

По способу выполнения

Слайд 11

Кислотно-основное титрование (в водной, смешанной и неводной средах) Протолитические реакции: Титранты:

Кислотно-основное титрование (в водной, смешанной и неводной средах)

Протолитические реакции:
Титранты:
А. Кислота (HCl).
В.

Щелочь (NaOH).
Стандартизация титрантов:
Индикаторы - на основе азокрасителей, сульфофталеинов или потенциометрическое установление ТЭ
Слайд 12

Виды кислотно-основного титрования

Виды кислотно-основного титрования

Слайд 13

Индикаторы кислотно-основного титрования Кривые титрования (водные среды)

Индикаторы кислотно-основного титрования Кривые титрования (водные среды)

Слайд 14

Скачок титрования

Скачок титрования

Слайд 15

Кислотно-основное титрование (в водной среде) Определение азота методом Кьельдаля Стадии: минерализация

Кислотно-основное титрование (в водной среде)

Определение азота методом Кьельдаля
Стадии: минерализация (полная или

частичная) или гидролиз, отгонка аммиака (или алкиламинов) с водяным паром, поглощение аммиака кислотой, титрование непрореагировавшей кислоты.
Слайд 16

Кислотно-основное титрование (в смешанных средах) Используют, когда ЛВ плохо растворимо в

Кислотно-основное титрование (в смешанных средах)

Используют, когда ЛВ плохо растворимо в воде

(органический растворитель используют для улучшения растворения ЛВ) или водные растворы ЛВ проявляют слабые для определения точки конца титрования кислотные или основные свойства (этанол или ацетон используют для усиления кислотных или основных свойств).
Например, метоклопрамид (слабая сопряженная кислота) титруют 0,1М NaOH в среде вода-этанол 90:10. Образующееся основание метоклопрамида также растворимо в этаноле и не мешает точному потенциометрическому установлению точки конца титрования
Слайд 17

Кислотно-основное титрование (в неводных средах) Критерии выбора растворителя: 1. Для оснований

Кислотно-основное титрование (в неводных средах)

Критерии выбора растворителя:
1. Для оснований – выбирается

кислота (безводная уксусная, муравьиная и др.), для кислот – растворитель с хорошими протоноакцепторными свойствами.
2. Невысокое значение константы автопротолиза.
3. Высокое значение диэлектрической проницаемости.
4. Хорошая растворяющая способность.
5. Отсутствие токсичности (или невысокая токсичность), возможность получения чистого реактива.
Например – титрование слабой кислоты:
Слайд 18

Кислотно-основное титрование (в неводных средах)

Кислотно-основное титрование (в неводных средах)

Слайд 19

Кислотно-основное титрование (неводное титрование)

Кислотно-основное титрование (неводное титрование)

Слайд 20

Кислотно-основное титрование (в неводных средах) - примеры

Кислотно-основное титрование (в неводных средах) - примеры

Слайд 21

Применение кислотно-основного титрования (неводное титрование) 1. Титрование слабых оснований Например, кофеин

Применение кислотно-основного титрования (неводное титрование)

1. Титрование слабых оснований
Например, кофеин – в

воде очень слабое основание, в среде уксусного ангидрида значение рКВН + равно 6,3.
Слайд 22

Общая схема неводного титрования слабых оснований

Общая схема неводного титрования слабых оснований

Слайд 23

Общая схема неводного титрования слабых кислот Растворитель – ДМФА. Титрант –

Общая схема неводного титрования слабых кислот

Растворитель – ДМФА.
Титрант – раствор натрия

метилата (в смеси метанол-бензол).
Индикатор – тимоловый синий.
Пример – титрование фенобарбитала (рКа1=7,2)
Слайд 24

Комплексонометрическое титрование Группа титриметрических методов, основанная на реакциях образования растворимых комплексных

Комплексонометрическое титрование

Группа титриметрических методов, основанная на реакциях образования растворимых комплексных соединений.
-

меркуриметрия (монодентантные комплексы - HgCl2), индикатор – дифенилкарбазид или Na2[Fe(CN)5NO)
-трилонометрия (полидентантные комплексы - трилон Б или этилендиаминтетраацетат - ЭДТА), индикатор – металлохромное соединение
Слайд 25

Трилонометрия При рН 5: При рН 9: ЭДТА – гексадентантный комплексон,

Трилонометрия

При рН 5:

При рН 9:

ЭДТА – гексадентантный комплексон, реагирует с ионами

металлов в соотношении 1:1.
Слайд 26

Индикаторы трилонометрии 1. Эриохром черный Т (азокраситель), рабочий диапазон рН 8-10

Индикаторы трилонометрии

1. Эриохром черный Т (азокраситель), рабочий диапазон рН 8-10 (титрование

ионов Zn, Mg, Ca, Ba).
2. Пирокатехиновый фиолетовый (сульфофталеиновый краситель) – титрование при
рН 2-10 (ионы Bi, Mg, Cu, Ni).
3. Ксиленоловый оранжевый
Слайд 27

Примеры применения металлохромных индикаторов До ТЭ После ТЭ

Примеры применения металлохромных индикаторов

До ТЭ После ТЭ

Слайд 28

Таким образом,

Таким образом,

Слайд 29

Окислительно-восстановительное титрование Группа титриметрических методов, основанная на использовании ОВ-реакций. Классификация:

Окислительно-восстановительное титрование

Группа титриметрических методов, основанная на использовании ОВ-реакций.
Классификация:

Слайд 30

Окислительно-восстановительное титрование. Теоретические основы

Окислительно-восстановительное титрование. Теоретические основы

Слайд 31

Окислительно-восстановительное титрование. Теоретические основы

Окислительно-восстановительное титрование. Теоретические основы

Слайд 32

Индикаторы ОВ-титрования (принципы действия)

Индикаторы ОВ-титрования (принципы действия)

Слайд 33

Индикаторы ОВ-титриметрии

Индикаторы ОВ-титриметрии

Слайд 34

Йодиметрия Йодометрия

Йодиметрия

Йодометрия

Слайд 35

Йодометрия (применение) 1. Прямое титрование (определяемые вещества – сильные восстановители): 2.

Йодометрия (применение)

1. Прямое титрование (определяемые вещества – сильные восстановители):

2. Обратное титрование

(определяемые вещества – более слабые восстановители - альдегиды, гидразиды, тиолы и др):
Слайд 36

Йодиметрия (применение) 3. Титрование заместителя (определяемые вещества - окислители): Титранты –

Йодиметрия (применение)

3. Титрование заместителя (определяемые вещества - окислители):
Титранты – раствор йода

в калия йодиде (окрашен)/натрия тиосульфат
Индикаторы
– раствор крахмала (амилоза)
Слайд 37

Йодометрия (примеры)

Йодометрия (примеры)

Слайд 38

Хлорйодиметрическое титрование Реакции: Получение титранта: Стандартизация титранта: По восстановителям – As2O3

Хлорйодиметрическое титрование

Реакции:
Получение титранта:
Стандартизация титранта:
По восстановителям – As2O3 , KI
Применение – определение

восстановителей и ряда органических веществ
Слайд 39

Хлорйодиметрическое титрование (применение) Определение йодного числа – массы йода, присоединяющегося к

Хлорйодиметрическое титрование (применение)

Определение йодного числа – массы йода, присоединяющегося к 100

г органического вещества. Йодное число – характеристика ненасыщенности органического вещества (т.е. числа двойных связей).
К навеске органического вещества прибавляют избыток титранта (ICl), за определенный промежуток времени происходит присоединение йода по двойным связям, к остатку титранта прибавляют KI и выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят контрольный опыт (весь титрант переводится в йод и титруется раствором тиосульфата натрия). Разность между количеством тиосульфата натрия (контрольный опыт) и им же при титровании образца соответствует количеству йода, израсходованному на йодирование органического вещества.
Йодное число – характеристика органических масел.
Слайд 40

Йодатометрическое титрование Реакции: Стандартизация титранта: По восстановителям –KI Применение – определение восстановителей (йодидов, ряда органических веществ)

Йодатометрическое титрование

Реакции:
Стандартизация титранта:
По восстановителям –KI
Применение – определение восстановителей (йодидов, ряда органических

веществ)
Слайд 41

Броматометрическое титрование Реакции: Стандартизация титранта: по восстановителям –KI Применение – определение восстановителей , ряда органических веществ

Броматометрическое титрование

Реакции:
Стандартизация титранта:
по восстановителям –KI
Применение – определение восстановителей , ряда органических

веществ
Слайд 42

Броматометрия (варианты)

Броматометрия (варианты)

Слайд 43

Броматометрия (примеры)

Броматометрия (примеры)

Слайд 44

Броматометрия (примеры)

Броматометрия (примеры)

Слайд 45

Нитритометрическое титрование Реакции: Стандартизация титранта: по аром. аминам (сульфаниловая кислота) Индикаторы

Нитритометрическое титрование

Реакции:
Стандартизация титранта: по аром. аминам (сульфаниловая кислота)
Индикаторы – внутренние
и внешние

(KI)
Применение – определение первичных ароматических аминов, ряда восстановителей (Fe(II))
Слайд 46

Нитритометрическое титрование (примеры)

Нитритометрическое титрование (примеры)

Слайд 47

Перманганатометрическое титрование Реакции: Стандартизация титранта: по оксалат-иону Индикаторы – ферроин Применение

Перманганатометрическое титрование

Реакции:
Стандартизация титранта: по оксалат-иону
Индикаторы – ферроин
Применение – прямое,
Обратное, косвенное

титрование заместителя. Применяется в основном для определения неорганических веществ (как восстановителей, так и более слабых окислителей).
Слайд 48

Дихроматометрическое титрование Реакции: Стандартизация титранта: не требуется (дихромат калия – первичный

Дихроматометрическое титрование

Реакции:
Стандартизация титранта: не требуется (дихромат калия – первичный стандарт).
Индикаторы –

дифениламин, ферроин
Применение – для органических веществ (спирты), и для установления показателя «Химическое потребление кислорода» (качество воды).
Слайд 49

Цериметрическое титрование Реакции: Стандартизация титранта: по оксалат-иону (оксалат натрия), соли Мора.

Цериметрическое титрование

Реакции:
Стандартизация титранта: по оксалат-иону (оксалат натрия), соли Мора.
Индикаторы – дифениламин,

ферроин, метиловый оранжевый
Применение – определение органических веществ
Слайд 50

Осадительное титрование

Осадительное титрование

Слайд 51

Осадительное титрование. Растворимость

Осадительное титрование. Растворимость

Слайд 52

Аргентометрия Титрант – раствор AgNO3 Методы определения ТЭ: 1. метод Мора

Аргентометрия

Титрант – раствор AgNO3
Методы определения ТЭ: 1. метод Мора (хромат калия

при рН >7); 2. метод Фольгардта (роданид-ион как титрант-2 и ТЭ определяют с помощью железо-аммонийных квасцов); 3. метод Фаянса (адсорбционные индикаторы – родамин 6G)
Слайд 53

Общая характеристика титриметрических методов Достоинства: 1. Высокая точность (погрешность измерения при

Общая характеристика титриметрических методов

Достоинства:
1. Высокая точность (погрешность измерения при содержаниях

вещества 10-100% - менее 1%), удовлетворительная воспроизводимость.
2. Доступные и верифицированные эталоны.
3. Не требуется сложное оборудование (доступность).
4. Универсальность метода (применим для анализа практически любых химических веществ).
5. Быстрота проведения (малое число операций по пробоподготовке индивидуальных веществ или несложных смесей).
Недостатки:
1. Крайне низкая селективность (независимо от природы сильной кислоты титруются протоны) и чувствительность (как правило, выше 1-10 мг вещества).
2. Сложность документирования экспериментальных результатов (GLP), сложность автоматизации.
Слайд 54

Слайд 55

Гравиметрия совокупность методов количественного анализа, основанных на измерении массы вещества или

Гравиметрия

совокупность методов количественного анализа, основанных на измерении массы вещества или его

составных частей, выделенных в чистом виде или в виде соединений точно известного состава.
Один из первых методов анализа, известный с 17-18 вв.
Варианты проведения:
1. Метод осаждения
2. Метод отгонки
Достоинства:
1. Высокая точность (погрешность составляет 0,1-0,2% - погрешность аналитических весов)
2. Безэталонный метод.
Недостатки:
1. Длительность и трудоемкость.
2. Многочисленность операций по подготовке пробы.
3. Невозможность автоматизации.
Слайд 56

ЭТАПЫ ГРАВИМЕТРИЧЕС-КОГО АНАЛИЗА ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИМОСТИ

ЭТАПЫ ГРАВИМЕТРИЧЕС-КОГО АНАЛИЗА

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИМОСТИ

Слайд 57

ОСНОВНЫЕ ПРОБЛЕМЫ, СОЗДАЮЩИЕ ТРУДНОСТИ ПРИ АНАЛИЗЕ

ОСНОВНЫЕ ПРОБЛЕМЫ, СОЗДАЮЩИЕ ТРУДНОСТИ ПРИ АНАЛИЗЕ

Слайд 58

ОПТИМАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ ОСАЖДЕНИЯ

ОПТИМАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ ОСАЖДЕНИЯ

Слайд 59

ПОДГОТОВКА К ВЗВЕШИВАНИЮ

ПОДГОТОВКА К ВЗВЕШИВАНИЮ

Слайд 60

Слайд 61

Электрохимические методы анализа основаны на измерении сигнала (потенциал, сила тока, сопротивление,

Электрохимические методы анализа

основаны на измерении сигнала (потенциал, сила тока, сопротивление, количество

электричества) в результате взаимодействия анализируемого вещества с электрическим током на поверхности электродов или в приэлектродном пространстве.
Аналитический сигнал возникает в результате электрохимической реакции, протекающей на поверхности электрода или в межэлектродном пространстве в результате гетерогенной реакции переноса электронов или ионов через границу раздела электропроводящих фаз (электрод – раствор электролита).
Слайд 62

Электрохимическая ячейка Один из электродов является рабочим (индикаторным), другой – электродом

Электрохимическая ячейка

Один из электродов является рабочим (индикаторным), другой – электродом сравнения

(как правило – хлорсеребряный или каломельный)
Слайд 63

Общая схема процессов в электрохимической ячейке

Общая схема процессов в электрохимической ячейке

Слайд 64

Схема электродов сравнения Хлорсеребряный и каломельный электроды, а также стандартный электрод сравнения.

Схема электродов сравнения

Хлорсеребряный и каломельный электроды, а также стандартный электрод сравнения.

Слайд 65

Классификация электрохимических методов анализа В зависимости от измеряемого электрического параметра различают:

Классификация электрохимических методов анализа

В зависимости от измеряемого электрического параметра различают:

Слайд 66

Потенциометрия метод, основанный на измерении ЭДС обратимых электрохимических цепей, в отсутствие

Потенциометрия

метод, основанный на измерении ЭДС обратимых электрохимических цепей, в отсутствие значительного

тока в цепи (I ≈ 0). ОСНОВНЫЕ КОМПОНЕНТЫ:
ИНДИКАТОРНЫЙ ЭЛЕКТРОД
ЭЛЕКТРОД СРАВНЕНИЯ
ПРИБОРЫ ДЛЯ ИЗМЕРЕНИЯ Е: pH-метр/иономер/вольтметр, потенциометр
Слайд 67

Слайд 68

Слайд 69

Слайд 70

Слайд 71

Слайд 72

Потенциометрия – измерение рН

Потенциометрия – измерение рН

Слайд 73

Слайд 74

Слайд 75

Слайд 76

Слайд 77

Классификация электродов ВАМ: см. на след. слайде

Классификация электродов ВАМ: см. на след. слайде

Слайд 78

Слайд 79

Слайд 80

Слайд 81

Слайд 82

Слайд 83

Слайд 84

Слайд 85

Слайд 86

Слайд 87

Слайд 88

Слайд 89

Оборудование для ИВАМ, порядок проведения анализа АС – аттестованная смесь (эталоны ионов металлов)

Оборудование для ИВАМ, порядок проведения анализа

АС – аттестованная смесь (эталоны ионов

металлов)
Слайд 90

Слайд 91

Слайд 92

Кондуктометрия совокупность электрохимических методов анализа, основанных на измерении электропроводности c растворов

Кондуктометрия

совокупность электрохимических методов анализа, основанных на измерении электропроводности c растворов электролитов

(жидких электролитов), которая пропорциональна их концентрации.
Кондуктометрия – постоянно-токовая и переменно-токовая (в свою очередь делится на низко- и высокочастотную), а также контактную и бесконтактную.
Слайд 93

Характеристические кривые бесконтактных высокочастотных ячеек: 1,2,3 - зависимости обратных величин активной,

Характеристические кривые бесконтактных высокочастотных ячеек: 1,2,3 - зависимости обратных величин активной,

емкостной и индуктивной составляющих Z от lg С
Слайд 94

Приборы для кондуктометрии

Приборы для кондуктометрии

Слайд 95

Варианты проведения кондуктометрических измерений

Варианты проведения кондуктометрических измерений

Слайд 96

Кондуктометрический метод анализа Достоинства: 1. высокая чувствительность (нижняя граница определяемых концентраций

Кондуктометрический метод анализа

Достоинства:
1. высокая чувствительность (нижняя граница определяемых концентраций около 10-4-10-5 М),


2. достаточно высокая точность (относительная погрешность определения 0,1-2%),
3. простота методик,
4. доступность аппаратуры,
5. возможность исследования окрашенных и мутных р-ров,
6. возможность полной автоматизации анализа.
Слайд 97

Кулонометрия Кулонометрический метод анализа основан на применении известного закона Фарадея, связывающего

Кулонометрия

Кулонометрический метод анализа основан на применении известного закона Фарадея, связывающего количество

прореагировавшего на электроде вещества с величиной прошедшего через электрод заряда. Прохождение электрического тока через металлы и графит связано с движением электронов, а через растворы и расплавы – с движением ионов. Поэтому единственным способом протекания стационарного тока через электрод оказывается электрохимическая реакция. Уравнение Фарадея записывается следующим образом.
где n – количество прореагировавшего вещества, моль;
М – масса эквивалента определяемого вещества, мг/моль;
I – сила тока, А;
t – время электролиза, с;
z – количество электронов, переходящих в ходе реакции на одну молекулу определяемого вещества;
F – константа Фарадея (96485), Кл/моль.
Слайд 98

Общая схема кулонометрической ячейки

Общая схема кулонометрической ячейки

Слайд 99

Кулонометрия (виды) Различают два основных вида кулонометрических определений – прямую кулонометрию

Кулонометрия (виды)

Различают два основных вида кулонометрических определений – прямую кулонометрию и

кулонометрическое титрование. В методах прямой кулонометрии электрохимическому превращению непосредственно в кулонометрической ячейке подвергается анализируемое вещество. В методе кулонометрического титрования электролизу подвергается вспомогательное вещество, а еще продукт электролиза – титрант – реагирует с определяемым веществом. Кулонометрические определения могут проводиться при постоянном потенциале (потенциостатическая кулонометрия) и при постоянной силе тока (амперостатическая кулонометрия). В прямой кулонометрии широко применяют потенциостатические методы, массу определяемого вещества рассчитывают по приведенной выше формуле (Закон Фарадея).
Слайд 100

Кулонометрия (виды) В методе кулонометрического титрования используют установки с постоянной силой

Кулонометрия (виды)

В методе кулонометрического титрования используют установки с постоянной силой тока.

Кулонометрическое титрование в значительной степени сохраняет аналогию с другими титриметрическими методами. Основное различие относится к приготовлению титранта. В обычных титриметрических методах его готовят заранее по точной навеске или стандартизируют по специальным установочным веществам, а в методах кулонометрического титрования титрант генерируется электрохимическим методом. Так как титрант генерируется в количестве, точно эквивалентном содержанию анализируемого вещества, то по количеству электричества, израсходованного на генерацию титранта, можно рассчитать содержание определяемого вещества.
Слайд 101

Кулонометрия Достоинства метода кулонометрического титрования: 1. высокая чувствительностью и точностью (0,1–0,05%),

Кулонометрия

Достоинства метода кулонометрического титрования:
1. высокая чувствительностью и точностью (0,1–0,05%), позволяя прямым

титрованием определять вещества в растворе при концентрации до 10-6 моль/л, что намного превышает возможности других титриметрических методов.
2. универсальность метода приготовления титранта (один и тот же источник тока можно использовать для генерирования различных титрантов).
3. возможность легкой автоматизации процесса титрования.
Слайд 102