Содержание
- 2. σo- σм- σп- > σo- σм- σп- πo- πo- πм- πм- πп- πп- > σo- σм-
- 3. При проявлении заместителем двух эффектов противоположного знака учитывается их относительная величина. В анилине аминогруппа проявляет –I
- 4. σo+ σм+ σп+ > πo- πм- πп- > σo+ σм+ σп+ πo- πм- πп- σo+ σм+
- 5. Классификация заместители по производимым электронным эффектам +I –C(CH3)3 +I, +C –O¯, –S¯; Alk= –CH3, –CH2CH3, –CH(CH3)2
- 6. Количественные характеристики электронных эффектов заместителей
- 7. Влияние пространственного строения заместителей Эффект сопряжения проявляется в наибольшей степени, когда имеет место наиболее эффективное положительное
- 8. Кроме того, по мере увеличения объема заместителя увеличивается степень экранирования положений фенильного ядра, находящегося по соседству
- 9. Количественная оценка влияния заместителей В 1930 г Гамметом установлено, что для серии однотипных реакций: т.е. реакций,
- 10. Значения этой функции удобно брать из констант диссоциации бензойной кислоты и ее замещенных. Тогда: где ρ
- 11. Обозначив - константа Гаммета, приведем последнее выражение к виду: Принимая во внимание, что электронное влияние заместителя
- 12. Значения констант Гаммета для некоторых заместителей Если заместитель - электронодонор, то константа Гамета σ 0.
- 13. Параметр реакции (ρ) характеризует чувствительность реакции к изменению электронных эффектов заместителя в конкретных условиях, зависит от
- 14. Абсолютное значение параметра реакции зависит от расстояния, от проводимости электронных эффектов, от активности реагента и условий
- 15. Оказалось что константа диссоциации фенолов с заместителями, проявляющими сильный положительный эффект сопряжения и расположенными в п-положении
- 16. Уравнение Гамета применимо также для некоторых гетероциклических соединений, таких как пиридин и пятичленные гетероциклы. Известны другие
- 17. Кислотно-основные свойства органических соединений В настоящее время для определения кислотности наиболее широко применяется 2 определения кислоты
- 18. Йоханнес-Николаус Брёнстед (Дания) (22.02.1879 — 17.12.1947). Автор протонной теории кислот и оснований, развивал теорию кислотно-основного катализа.
- 19. По Бренстеду кислоты – вещества, молекулы которых способны отдавать протон, а основания – соединения, способные принимать
- 20. По Льюису кислоты – соединения, способные принимать электронную пару. Основания – соединения, отдающие электронную пару. В
- 21. При низкой концентрации кислоты константа равновесия равна: На практике вместо константы диссоциации обычно используют ее отрицательный
- 22. С другой стороны, чем выше устойчивость образующегося аниона, тем выше кислотность. При этом устойчивость аниона зависит
- 23. ВН+ + Н2О ↔ В: + Н+3О С целью построения непрерывной шкалы кислотности и основаности силу
- 24. До настоящего времени не существует специальной шкалы кислотности по Льюису. Относительная кислотность определяется с использованием различных
- 25. Алифатические карбоновые кислоты Их кислотность определятся электронной плотностью на кислороде гидроксильной группы, входящей в состав карбоксильной
- 26. Ароматические карбоновые кислоты Бензойная кислота – более слабая кислота, чем муравьиная, т.к. фенильное ядро – электронодонор
- 27. Если заместитель расположен в о-положении и способен взаимодействовать с карбоксильной группой с образованием псевдо-циклических соединений (с
- 28. Если в образовании водородной связи участвует водород карбоксильной группы, то кислотность уменьшается. Кислотность о-метоксибензойной кислоты значительно
- 29. Кислотность фенолов Алифатические спирты (циклогексанол) очень слабые кислоты: рКа≈18,0 Фенол в 108 раз является более сильной
- 30. В случае фенола гидроксигруппа проявляет положительный эффект сопряжения, и фенильное ядро, таким образом, оказывается акцептором. В
- 32. Основность органических соединений Основные свойства органических соединений связаны с наличием атома, несущего свободную пару электронов, по
- 33. При переходе от первичных алифатических аминов к вторичным происходит увеличение основности, т.к. алкильные группы проявляют положительный
- 34. Уменьшение основности анилина по сравнению с аммиаком объясняется тем, что аминогруппа проявляет положительный эффект сопряжения, поэтому
- 35. Гетероциклические основания Для азотсодержащих соединений установлено: чем выше кратность связи при гетероциклическом атоме азота, тем меньше
- 36. Амфотерные соединения Амфотерность – способность соединения проявлять кислотные или основные свойства в зависимости от второго компонента,
- 38. Скачать презентацию