Содержание
- 2. 4. Гольдберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. М: Химия, 1990. 352 с. 5. Рудаков
- 3. 9. Пецев Н., Коцев Н. Справочник по газовой хроматографии: Пер. с болг. М:Мир, 1987. 260 с.
- 4. Основные понятия и определения Хроматография – физико-химический метод разделения веществ, основанный на распределении компонентов между двумя
- 5. Основные понятия и определения Сущность метода хроматографии - разделяемые вещества перемещаются через слой неподвижной фазы вместе
- 6. Особенность процесса хроматографирования - многократность повторения сорбции вещества на поверхности сорбента и десорбции с поверхности сорбента,
- 7. Сорбцию можно осуществить двояко: статическая сорбция – процесс протекает при относительном покое обеих фаз и завершается
- 8. Основные понятия и определения Классификация хроматографических методов 1. По агрегатному состоянию фаз
- 9. Основные понятия и определения Классификация хроматографических методов 2. По механизму взаимодействия сорбента и сорбата: - распределительная:
- 10. Основные понятия и определения Классификация хроматографических методов 3. По технике выполнения: - колоночная (набивные и капиллярные
- 11. Основные понятия и определения Классификация хроматографических методов 5. По цели проведения хроматографических процессов: Аналитическая хроматография –
- 12. Хроматограф включает в свой состав: систему подготовки газов (установка, стабилизация и очистка потоков газа); систему подачи
- 13. Разделенные в колонке компоненты с газом-носителем подаются в детектор, который преобразует возникающее изменение физических или физико-химических
- 14. Детектор – прибор непрерывного действия, дающий отклик на соединения в элюате. Комплект современного газового хроматографа содержит
- 15. Интегральный детектор – регистрирует изменение во времени суммарного количества выходящего из колонки компонента, например, общий объем
- 16. Хроматограмма получается в виде ступеней, каждая из которых по высоте пропорциональна количеству компонента, прошедшего через детектор
- 17. Дифференциальный детектор – измеряет мгновенную концентрацию или массовую скорость вещества в потоке газа-носителя. Хроматограмма представляет собой
- 18. При использовании потокового детектора все количество анализируемого компонента успевает однократно зарегистрироваться вне зависимости от скорости пропускания
- 19. Характеристики детекторов Чувствительность – характеризует отношение сигнала детектора к количеству вещества. От чувствительности зависит выбор величины
- 20. Предел детектирования - минимальная концентрация анализируемого вещества в потоке газа-носителя, которая может быть зарегистрирована Сmin. Для
- 21. Нестабильностями нулевой линии являются дрейф и шумы. Дрейф нулевой линии (Base Line Drift). Любое низкочастотное изменение
- 22. Наименьший детектируемый полезный сигнал Минимальным сигналом Еmin, поддающимся измерению, принято считать сигнал, амплитуда которого вдвое превышает
- 23. Концентрация анализируемого вещества, вызывающего этот сигнал, для концентрационного детектора: Сmin= Еmin / Rс = 2 δ
- 24. Для потокового детектора: Сmin= 2 δ / Rj * F , где Rj = A *
- 25. В повседневной практике часто путают понятия «чувствительность» и «предел детектирования», понимая под чувствительностью минимальные концентрации, определяемые
- 26. Одинаковый уровень шума Различный уровень шума Графически это можно выразить:
- 27. Предельные возможности хроматографа в отношении измерения малых концентраций могут быть расширены двумя независимыми путями: увеличением чувствительности
- 28. Линейность – пропорциональность между концентрациями анализируемого вещества на выходе из колонки и сигналом детектора. Диапазон линейности
- 29. Селективность детектора определяют по отношению чувствительности одного детектора к двум веществам S = Rа / Rв
- 30. Воспроизводимость – характеризуется стандартным отклонением серии сигналов при вводе одних и тех же проб. Стабильность работы
- 31. Коэффициент распределения D - описывает равновесие при распределении вещества между неподвижной и подвижной фазами D =
- 32. Теоретические основы хроматографии Основные характеристики
- 33. Характеристики пиков: Время удерживания, ширина и форма Время удерживания tR – время от момента ввода пробы
- 34. tR - не зависит от количества пробы, но зависит от природы вещества и сорбента, а также
- 35. Объем удерживания VR = tR* F, где F – объемная скорость потока Исправленный объем удерживания VR’
- 36. Коэффициент (индекс) удерживания R показывает долю времени нахождения вещества в подвижной фазе R = tm/tR =
- 37. Так как R = Vm/VR , то VR = Vm + DVs D* Vs/Vm называют коэффициентом
- 38. Если k’ значительно меньше 1, то вещество слабо удерживается и продвигается по колонке со скоростью практически
- 39. Исправленный объем удерживания связан с D соотношением VR’ = VR –Vm = D*Vs - основное уравнение
- 40. Коэффициент разделения (селективности) компонентов А и В α = kВ’/kА’ α = DА/DВ α = (tR’)B/(tR’)A
- 41. Разрешение пиков Полнота разделения и правильность определения зависит от того, насколько отделены пики друг от друга,
- 42. Условия раздельной регистрации концентрационного профиля двух компонентов: Достаточное разделение происходит, если ΔtR = 2 (σ1 +
- 43. Для характеристики разделения пиков служит величина, называемая разрешением Rs Rs = (tR(A) –tR(B))*2/(wA +wB) Если wA
- 44. Теоретические основы хроматографии Теория хроматографии Для объяснения явлений, происходящих при хроматографировании, для расчета длины колонок, положения
- 45. Т Мартин и Синг (Нобелевская премия, 1952 г.) ввели понятие высоты, эквивалентной теоретической тарелке H, (ВЭТТ)
- 46. Высота тарелки и число теоретических тарелок характеризуют эффективность колонки. Высота, эквивалентная теоретической тарелке, рассчитывается: Дисперсия σL2
- 47. Теоретические основы хроматографии Теория хроматографии Для ширины у основания w = 4 σt , с учетом
- 48. Если коэффициенты емкости близки, то часто используется уравнение в упрощенной форме: Если известно разрешение, то зная
- 49. Однако теория теоретических тарелок не позволяет выявить зависимости N и Н от скорости подачи подвижной фазы,
- 50. Хроматограмма отражает статистическое поведение множества молекул, а не индивидуальной молекулы. Из-за случайного стечения обстоятельств одни молекулы
- 51. Теоретический подход, объясняющий размывание пиков, основан на изучении форм изотерм сорбции – графической зависимости количества вещества
- 52. Теоретические основы хроматографии Теория хроматографии Выпуклая изотерма свидетельствует о том, что значение D для больших концентраций
- 53. Обычно работают в областях, характеризующихся линейной изотермой. На продвижение частиц влияет ряд факторов, искажающих форму пика
- 54. Влияние этих факторов на эффективность колонки учитывает кинетическая теория, разработанная Ван-Деемтером. Согласно этой теории размывание пиков
- 55. Вихревая диффузия связана со структурой сорбента и изменяется по длине колонки. А – описывает расстояние ,
- 56. Молекулярная (продольная) диффузия обусловливает размывание полос из-за миграции молекул в подвижной фазе из участков с большей
- 57. Dm в жидкости значительно ниже, чем в газе, поэтому массообмен в жидкостной хроматографии и В не
- 58. Диффузия уменьшается при увеличении линейной скорости подвижной фазы, Н – уменьшается при увеличении линейной скорости из-за
- 59. Сопротивление массопереносу Сv учитывает размывание пика за счет сопротивления массопереносу при непрерывном переходе вещества из подвижной
- 60. Теоретические основы хроматографии Теория хроматографии Приравнивая к нулю dH/dv, получаем скорость, отвечающую минимальному значению Н: Откуда:
- 61. Эффективное разделение за более короткое время достигается при небольшой высоте тарелки Н. Нmin – достигается: Малым
- 62. В ГХ коэффициенты диффузии в подвижной фазе могут быть значительно уменьшены снижением температуры. Поскольку коэффициенты диффузии
- 63. Количественный анализ основан на зависимости между площадью S (или высотой h) пика и количеством определяемого компонента
- 64. [S]=[мм2];[A*с];[В*с] [h]=[мм] Анализ и методы расчета хроматограмм
- 65. Наиболее просто измеряются и рассчитываются параметры гауссовых пиков. Контур этих пиков описывается уравнением: Анализ и методы
- 66. Анализ и методы расчета хроматограмм
- 67. Расчет площади пика как площади, ограниченной гауссовой кривой (для симметричных пиков), проводят по формуле, полученной интегрированием
- 68. Ассиметричность пика может быть вызвана: 1. Перегрузкой колонки анализируемым веществом (рис. а); 2. Наличием остаточной адсорбционной
- 69. Для численного выражения ассиметричности используют коэффициент ассиметричности: Анализ и методы расчета хроматограмм Для симметричного пика: Kas=1
- 70. Методы триангуляции Измерение площадей гауссовых пиков а). S=1/2·h’·b0 Метод дает 96,8% от площади гауссова пика. Недостатки:
- 71. Анализ и методы расчета хроматограмм б). S=1/2·h·b0 Метод дает 80% от площади гауссова пика. в). S=h·b0,5
- 72. Истинная площадь гауссова пика может быть найдена: Sист=h·b0.368 Анализ и методы расчета хроматограмм
- 73. Количественный состав пробы определяют: Методом нормировки (внутренней нормализации) Методом внешней стандартизации (абсолютной градуировки) Методом внутренней стандартизации
- 74. Метод нормировки применяется наиболее часто. Для его применения необходимо, чтобы на хроматограмме были зарегистрированы все компоненты,
- 75. При анализе смеси трех компонентов, относительное содержание компонентов рассчитывают Х,% = 100 % * Sx /(Sx
- 76. Если чувствительность детектора различна по отношению к каждому компоненту пробы, то используют поправочные коэффициенты f: х,%
- 77. Метод внешней стандартизации (абсолютной градуировки) Используют при определении отдельных веществ в простых смесях, при определении микропримесей
- 78. Метод внутренней стандартизации применяют при отсутствии на хроматограмме пиков некоторых компонентов смеси Метод основан на том,
- 79. Сi =k*Сст* Si /Sст; x% =100 %*k*r* Si /Sст Поправочный коэффициент k рассчитывают по стандартной смеси
- 80. Качественный анализ Время удерживания, объем удерживания - характеризуют природу анализируемого вещества Идентификация по времени удерживания Совпадение
- 81. Идентификация по относительному времени удерживания Часто для идентификации используют величину относительного удерживания, зависящую только от состава
- 82. Идентификация по индексам удерживания Ковача За стандарт берут два соседних алкана, один из которых элюируется до,
- 83. Идентификация по линейным зависимостям параметров удерживания в гомологическом ряду органических соединений: lgVR’= А + Bz lgVR’=A
- 85. Скачать презентацию