Поверхностные явления. Адсорбция

Содержание

Слайд 2

Поверхностные явления А - молекула в объеме Б - молекула на поверхности В –молекула на гребне

Поверхностные явления

А - молекула в объеме

Б - молекула на поверхности

В –молекула

на гребне
Слайд 3

Поверхностные явления На поверхностный слой молекул действует сила, направленная вглубь объема.

Поверхностные явления

На поверхностный слой молекул действует сила, направленная вглубь объема. Она

называется поверхностным натяжением ( σ).

Под действием этой силы поверхность раздела Ж/Гстановится предельно гладкой и сокращается до минимума. Поверхность жидкости эквипотен-циальна в спокойном состоянии.

Любая поверхность имеет избыточную свободную поверхностную энергию (СПЭ)

Слайд 4

Величины коэффициента поверхностного натяжения (Ж/Ж, Ж/Т)

Величины коэффициента поверхностного натяжения
(Ж/Ж, Ж/Т)

Слайд 5

СПЭ в биологии и медицине Полная альвеолярная поверхность легких при вдохе

СПЭ в биологии и медицине

Полная альвеолярная поверхность легких при вдохе

равна 70—80 м2, что примерно в 40 раз больше наружной поверхности тела.

Большая удельная поверхность органов и тканей необходима для активного обмена веществ: он происходит лишь в том случае, когда уменьшается СПЭ.

Суммарная поверхность эритроцитов, контактирующих со всеми альвеолами в течение 1 мин – 3750 м2.

В печени суммарная площадь внутренней митохондриальной мембраны составляет 40м2 на 1 г белка.

Слайд 6

Расчет и определение СПЭ площадь (м2) коэффициент поверхностного натяжения (Дж/м2 ,

Расчет и определение СПЭ

площадь (м2)

коэффициент
поверхностного
натяжения (Дж/м2 , н/м)

B

→ min, σ = const

Образование сферических капель
Укрупнение частиц (коагуляция)
Идеально гладкая жидкая поверхность.

→ min, B = const

Адсорбция

Слайд 7

Демонстрационный опыт вода σ ×103 н/м 72,5 масляная кислота 26,5 Начальное

Демонстрационный опыт

вода

σ ×103 н/м

72,5

масляная кислота

26,5

Начальное
состояние

СH3CH2CH2COOH

Гидрофобный хвост

Гидрофильная головка

Равновесное
состояние

Слайд 8

Адсорбция – самопроизвольный процесс накопления вещества на поверхности раздела фаз. Адсорбент

Адсорбция – самопроизвольный процесс накопления вещества на поверхности раздела фаз.

Адсорбент – вещество, на котором происходит адсорбция.

Вещество, молекулы которого могут адсорбироваться, называется адсорбтивом, а уже адсорбированные молекулы – адсорбатом.

Основные термины

Абсорбция – процесс поглощения одного вещества всем объемом другого, а не только его поверхностью.

Сорбция – любой процесс поглощения веще-ства (как адсорбция, так и абсорбция).

Слайд 9

Адсорбция Еактивации мала, Vадсорбции высокая Процесс самопроизвольный Процесс избирательный Первые исследования

Адсорбция

Еактивации мала, Vадсорбции высокая

Процесс самопроизвольный

Процесс избирательный

Первые исследования в области
адсорбции –

Т.Е. Ловиц (1757-1804)

Предложил использовать уголь для очистки спирта от сивушных масел и для дезодорации воздуха.

Δ G < 0

Δ S < 0

ΔH < 0

Поверхность раздела таблетки активированного угля равна 125 м2

Слайд 10

Адсорбция в медицинской практике Физиотерапевтические процедуры – ванны, аппликации, обертывания Гемосорбция

Адсорбция в медицинской практике

Физиотерапевтические процедуры –
ванны, аппликации, обертывания

Гемосорбция – удаление


ядовитых веществ из кровяного русла

Энтеросорбция – удаление
ядовитых веществ и газов
из желудочно-кишечного тракта

Мази, эмульсии, присыпки
при лечении кожных заболеваний

Слайд 11

Pасчет адсорбции

Pасчет адсорбции

Слайд 12

Уравнения адсорбции Г = f(природа адсорбента/адсорбтива, С(Р), Т) Изотермы (T=const) адсорбции

Уравнения адсорбции

Г = f(природа адсорбента/адсорбтива, С(Р), Т)

Изотермы (T=const) адсорбции для твердых

адсорбентов

Уравнение Лэнгмюра

Уравнение Фрейндлиха

Уравнение Гиббса (универсальное)

Слайд 13

Уравнение Гиббса 1. Δ С > 0; Δσ > 0 Г

Уравнение Гиббса

1. Δ С > 0; Δσ > 0

Г < 0

(отрицательная адсорбция)

С адсорбтива на поверхности < С адсорбтива в объеме

2. Δ С > 0; Δσ < 0

Г > 0 (положительная адсорбция)

С адсорбтива на поверхности > С адсорбтива в объеме

Слайд 14

неорганические соединения: кислоты, основания, соли. Для воды: Вещества, вызывающие положительную адсорбцию,

неорганические соединения:
кислоты, основания, соли.

Для воды:

Вещества, вызывающие положительную
адсорбцию, называются
поверхностно-активными веществами

(ПАВ)

Вещества, вызывающие отрицательную
адсорбцию, называются
поверхностно-инактивными веществами (ПИАВ)

Слайд 15

ПАВ Полярные органические молекулы

ПАВ

Полярные
органические молекулы

Слайд 16

С17Н35СООNa → С17Н35СОО- + Na+ Анионактивные ПАВ Алкилсульфаты С12Н25OSO3Na → С12Н25OSO3- + Na+ ПАВ Мыла Алкиларилсульфонаты

С17Н35СООNa → С17Н35СОО- + Na+

Анионактивные ПАВ

Алкилсульфаты

С12Н25OSO3Na → С12Н25OSO3- + Na+

ПАВ

Мыла

Алкиларилсульфонаты

Слайд 17

роккол Соли аммония и пиридиния Катионактивные ПАВ цетилпиридиний хлорид Неионногенные мыла C11H21-O-(CH2CH2O)8H

роккол

Соли аммония и пиридиния

Катионактивные ПАВ

цетилпиридиний хлорид

Неионногенные мыла

C11H21-O-(CH2CH2O)8H

Слайд 18

ПАВ Анионактивные ПАВ Мыла С17Н35СООNa → С17Н35СОО- + Na+ Катионактивные ПАВ

ПАВ

Анионактивные ПАВ

Мыла

С17Н35СООNa → С17Н35СОО- + Na+

Катионактивные ПАВ

Соли аммония и пиридиния

Неионногенные мыла

C11H21-O-(CH2CH2O)8H

роккол

Слайд 19

Применение ПАВ в медицине Моющие средства; дегазирующие средства. стабилизаторы лекарственных суспензий;

Применение ПАВ в медицине

Моющие средства;

дегазирующие средства.

стабилизаторы лекарственных

суспензий;

эмульгаторы при стабилизации эмульсий для внутривенного применения;

бактерицидные препараты (катионактивные ПАВ);

смачиватели для улучшения растекания лекарственных форм;

Слайд 20

Моющее действие ПАВ Грязь попала на руку. Ее удерживает на коже

Моющее действие ПАВ

Грязь попала на руку. Ее удерживает на коже сила

адсорбции.

Струей воды грязь не отмыть – она плохо смачивается водой.

Слайд 21

Молекулы мыла связываются с поверхностью руки и грязью. Раствор мыла смачивает частицу. Моющее действие ПАВ

Молекулы мыла связываются с поверхностью руки и грязью.

Раствор мыла смачивает частицу.

Моющее

действие ПАВ
Слайд 22

Моющее действие ПАВ Частица грязи отрывается от кожи и уносится струей

Моющее действие ПАВ

Частица грязи отрывается от кожи и уносится струей воды,

а мыло, адсорбирующееся на поверхности руки легко смывается водой.
Слайд 23

Уравнение Лэнгмюра Нобелевская премия за работы по теории поверхностных явлений (1932)

Уравнение Лэнгмюра

Нобелевская премия за работы по теории поверхностных явлений (1932)

Г∞ -

предельная адсорбция

Г∞, К - константы для пары адсорбент-адсорбтив.

Кдес, Кадс - константы скорости процессов адсорбции и десорбции

Слайд 24

1. Адсорбция происходит лишь на активных центрах поверхности. адсорбент Активные центры

1. Адсорбция происходит лишь на активных центрах поверхности.

адсорбент

Активные центры

Основные положения

адсорбат

2.

Адсорбция мономолекулярна
Слайд 25

3. Процесс адсорбции равновесен. Г∞ (предельная адсорбция) Общее число активных центров

3. Процесс адсорбции равновесен.

Г∞ (предельная адсорбция)

Общее число активных центров

Vадс

= Vдес

Основные положения

Г (адсорбция)

Г∞- Г

свободные активные центры

занятые активные центры

Слайд 26

Вывод уравнения Ленгмюра Vадс = КадсС(Г∞- Г) Vдес = КдесГ Vадс = Vдес Делим на Кадс

Вывод уравнения Ленгмюра

Vадс = КадсС(Г∞- Г)

Vдес = КдесГ

Vадс = Vдес

Делим на

Кадс
Слайд 27

I II III Г∞ Изотерма адсорбции I – область малых концентраций,

I

II

III

Г∞

Изотерма адсорбции

I – область малых концентраций,

С<<К, тогда Г = (Г∞

/К)С (I участок)

С>>K, тогда Г = Г∞ (III участок)

С = К, то Г = Г∞С/2C = Г∞/2

II – средние концентрации,

III – высокие концентрации.

C = K

Слайд 28

Расчет площади полярной «головки» молекулы ПАВ Для RCOOH S = 21 ×10-16 cм2

Расчет площади полярной «головки» молекулы ПАВ

Для RCOOH S = 21 ×10-16

cм2
Слайд 29

Уравнение Фрейндлиха Г(x/m) = aCn a, n – постоянные величины для

Уравнение Фрейндлиха

Г(x/m) = aCn

a, n – постоянные величины для данной пары

адсорбент-адсорбтив

Описывает процесс адсорбции на твердой поверхности

y

=

a

+

bx

Слайд 30

lgx/m lgcр 1 2 3 1 2 3 lga n =

lgx/m

lgcр

1

2

3

1

2

3

lga

n = tgα= OC/AO

α

A

O

C

Определение констант “a” и “n”

Слайд 31

Константы “a” и “n” (адсорбент - активированный уголь)

Константы “a” и “n”
(адсорбент - активированный уголь)

Слайд 32

Избирательность адсорбции Правило Панета-Фаянса При адсорбции ионов на кристаллических поверхностях адсорбируются

Избирательность адсорбции

Правило Панета-Фаянса

При адсорбции ионов на кристаллических поверхностях адсорбируются те ионы,

которые способны достраивать кристаллическую решетку твердого тела, находятся в избытке и дают труднорастворимые соединения.
Слайд 33

Избирательность адсорбции Многовалентные ионы адсорбируются сильнее одновалентных Способность к адсорбции одинаково

Избирательность адсорбции

Многовалентные ионы адсорбируются сильнее одновалентных

Способность к адсорбции одинаково заряженных ионов

определяется их местом в лиотропных рядах

Сs+ > Rb+ > K+ > Na+ > Li+

CNS- > I- > NO3- > Br- > Cl-

Фрагменты лиотропных рядов катионов и анионов:

Слайд 34

Биологическое значение избирательной адсорбции Избирательная адсорбция токсинов тканями и клетками Токсины

Биологическое значение
избирательной адсорбции

Избирательная адсорбция токсинов тканями и клетками

Токсины возбудителей столбняка поражают

клетки
центральной нервной системы, дизентерии – вегетативной

Высокая избирательность иммунных белков
(антител)

Яды обладают высокой адсорбируемостью
на активных центрах ферментов

Окрашивание белков

Щелочные белки клеточных ядер, заряженные в
нейтральной среде положительно, окрашиваются кислыми
(отрицательно заряженными) красителями, кислые белки
протоплазмы – основными (положительно заряженными).

Слайд 35

Обменная адсорбция Явление замещения на адсорбенте одного вещества другим, находящимся во

Обменная адсорбция

Явление замещения на адсорбенте одного
вещества другим, находящимся во внешней
среде.

Ионообменная адсорбция

Некоторые

адсорбенты (иониты) обладают химическими группами, способными в результате диссоциации замещать свои ионы на одноименно заряженные ионы, содержащиеся в растворе.
Слайд 36

Иониты 1 – каркас 2 – фиксированный ион 3 – подвижный ион, способный к ионному обмену

Иониты

1 – каркас

2 – фиксированный ион

3 – подвижный ион, способный

к ионному обмену
Слайд 37

Иониты Катиониты Z-X Kat+y Z-X (каркас, с закрепленным анионом) Kat+y (катионы,

Иониты

Катиониты Z-X Kat+y
Z-X (каркас, с закрепленным анионом)
Kat+y (катионы, способные

к ионообмену)
Аниониты Z+X An-y
Z+X (каркас, с закрепленным катионом)
An-y (анионы, способные к ионообмену)
Слайд 38

Иониты Природные: Алюмосиликаты (цеолиты, гидрослюда и др.) Древесина, торф, целлюлоза, сульфированные

Иониты

Природные:

Алюмосиликаты (цеолиты, гидрослюда и др.)

Древесина, торф, целлюлоза,
сульфированные угли

Синтетические:

Алюмосиликаты (пермутиты)

Органические ионообменные

смолы

ZSO3H, ZCOOH, ZPO(OH)2 (катиониты)
ZNH2, ZN(CH3)2, Z=NH (аниониты)

Слайд 39

Цеолиты Атомы кислорода обозначены голубым, кремния или алюминия – сиреневым, натрия – красным цветом.

Цеолиты

Атомы кислорода обозначены голубым, кремния или алюминия – сиреневым, натрия –

красным цветом.
Слайд 40

Натриево-силикатное стекло Атом кремния Атом кислорода Атом натрия x Na2O × y SiO2

Натриево-силикатное стекло

Атом кремния

Атом кислорода

Атом натрия

x Na2O × y SiO2

Слайд 41

Применение ионитов Опреснение воды ZH+катионит + Na+ + Cl- D ZNa+

Применение ионитов

Опреснение воды

ZH+катионит + Na+ + Cl- D ZNa+ +

H+ + Cl-

ZOH-анионит + H+ + Cl- D ZCl- + H2O

щелочная регенерация

кислая регенерация

Недостатки метода:
- требуется регенерация ионитов